Статьи

Исследованы реакции озонирования бензо и дибензопроизводных пиррола, фурана и тиофена в растворе уксусной кислоты. В качестве продуктов обнаружено пероксидные соединения. Предложен механизм взаимодействия озона с приведенными гетаренами. Исследована кинетика озонолитичних реакций бензологов пятичленных ароматических гетероциклов (гетаренов). Реакция озона с гетаренами подчиняется бимолекулярному закону и имеет первый порядок по каждому из исходных реагентов. Найдены эффективные константы скорости, экспериментальные стехиометрические коэффициенты по озону.

Представлены результаты гидроконверсии гудрона с рециркуляцией непревращенного вакуумного остатка в присутствии наноразмерных частиц катализатора MoS2, синтезируемых “in situ” в углеводородной среде. Описаны изменения молекулярной структуры асфальтенов гудрона и продуктов гидроконверсии смеси гудрона с вакуумным остатком (рисайклом) в зависимости от времени пребывания асфальтенов в зоне реакции. Установлены основные особенности структурных превращений асфальтенов при проведении гидроконверсии с рециркуляцией. Сопоставлен характер изменения структурных свойств асфальтенов при варьировании различных параметров процесса – времени пребывания и температуры в реакционной среде.

Изучено влияние образующихся in situ ультрадисперсных частиц дисульфида молибдена на дисперсные свойства сырья, а также на кислотность микросферического цеолитсодержащего катализатора в процессе каталитического крекинга вакуумного дистиллята. Характер изменения выхода продуктов каталитического крекинга и группового углеводородного состава бензиновой фракции указывает на гидрирующую активность дисульфида молибдена в условиях каталитического крекинга. Показано, что модифицирование дисульфидом молибдена может быть направлено на снижение выхода легкого газойля, понижение содержания олефинов в бензиновых фракциях, уменьшение выхода водорода, а в целом дает возможность регулировать качественный и количественный состав продуктов каталитического крекинга.

Получены никель-вольфрамовые сульфидные наноразмаерные катализаторы гидрирования ароматических углеводородов (УВ) путем разложения никель-тиовольфрамовой соли-прекурсора in situ в углеводородном сырье. В качестве прекурсора использован никель-тиовольфраматный комплекс 1- бутил- 1 метилпиперидиния [BMPip]2Ni[WS4]2. Полученные in situ частицы были охарактеризованы методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения. Показано, что полученные сульфидные Ni–Wчастицы представляют собой нанопластинки, объединенные в мультислойные агломераты; средняя длина Ni–W–S частиц 6 нм, среднее число слоев многослойной упаковке – 3. Каталитическая активность полученных катализаторов была исследована в реакциях гидрирования модельных смесей моно и бициклических ароматических углеводородов и в реакции превращения дибензотиофена в реакторе периодического действия при температуре 350°C и давлении водорода 5.0 МПа. Показана возможность гидрооблагораживания легкого газойля каталитического крекинга (ЛГКК) на исследованных катализаторах.

Исследовано влияние алюминирования на текстурные, кислотные и каталитические свойства мезопористых алюмосиликатов с упорядоченной системой мезопор. Установлено, что процедура алюминирования сопровождается встраиванием Al в алюмосиликатный материал стенок мезопор. Показано, что в реакции метилирования фенола состав продуктов на исходном (Si/Al = 12.5) и алюминированных алюмосиликатах (Si/Al = 2.2 и 0.8) одинаков, что указывает на идентичную природу активных центров. В отличие от исходного мезопористого алюмосиликата, алюминированные материалы работали без потери активности в течение 4 ч. Предположено, что причиной стабильной активности алюминированных катализаторов является генерирование дополнительных кислотных центров в результате взаимодействия обогащенного алюминием материала стенок мезопор с водой, образующейся в процессе взаимодействия фенола с метанолом.

Исследована реакция кислородной конверсии метана в синтез газа с использованием высокоселективного катализатора на основе NdCaCoO4, определены кинетические константы. Для определения кинетических констант на узком слое катализатора массой 0.1 г реализована модель изотермического процесса получения синтез газа, выбраны варианты целевых функций и вычислительный алгоритм минимизации критерия рассогласования расчетных и экспериментальных данных. Проведено кинетическое моделирование процесса окислительной конверсии метана в изотермическом и автотермическом режимах, для изотермического режима установлено соответствие результатов расчетов экспериментальным данным.

Исследованы нефтематеринские породы Банатской депрессии (юго-восточной части Паннонского бассейна, Сербия), отложений среднего и верхнего миоцена, содержащие органическое вещество (ОВ) в относительно широком диапазоне преобразованности (от начала до поздней стадии генерации жидких углеводородов). ОВ представлено преимущественно керогеном II типа и сформировано в меняющихся окислительно-восстановительных условиях. Для этой нефтегазоносносной провинции, как для всего гипертермального Паннонского бассейна, типичны очень высокие геотермические градиенты (4.0–7.5°C/100 м) и скорости нагрева миоценовых пород (9–22°C/млн лет). С помощью корреляционного анализа согласно Spearman и Pearson тесту проведено сравнение значений измеренного и на основе максимальной палеотемпературы и геохимических параметров термической преобразованности рассчетного индекса отражательной способности витринита. Показано, что для рассчета отражательной способности витринита и определения степени термической зрелости ОВ нефтематеринских пород в гипертермальных бассейнах с высокой скоростью нагрева достоверными являются геохимические параметры, рассчитанные по составу стеранов и метилдибензотиофенов, и, как ожидалось, максимальная палеотемпература залегания.

Представлена сравнительная оценка перспектив развития технологий переработки тяжелого нефтяного сырья (ТНС) с точки зрения возможности удаления и извлечения содержащихся в нем металлов. Показано, что деметаллизация ТНС с различной эффективностью может достигаться в результате деструктивных термических процессов конверсии исходного сырья, а также недеструктивных массообменных процессов. Сольвентная деасфальтизация (СДА) отличается конструктивной простотой и технологической гибкостью и позволяет удалять асфальтены и металлы, отложения которых приводят к необратимой дезактивации катализаторов нефтепереработки. Перспективные направления деметаллизации в области деструктивного превращения сырья связаны с процессами, обеспечивающими наиболее высокую конверсию ТНС и наименьший выход непревращенного остатка, в котором концентрируются металлы сырья. В этой связи развитие и внедрение технологий переработки нефтяных остатков на основе процессов гидкрокрекинга с суспендированным слоем катализатора, термоконтактного крекинга с непрерывным сжиганием или газификацией кокса и экстракции растворителями в сверхкритических условиях создает реальные предпосылки для организации глубокой комплексной переработки тяжелых нефтей с выделением концентрата металлов.

Шесть видов жуков-долгоносиков рода Anthonomus Germar найдены в лесах с вязом японским в Бурятии и на юго-западе Забайкальского края: A. maculatus Ter-Minassian, 1973 (первоначально описанный из Монголии), A. rectirostris (L.), A. incurvus (Panz.), A. sorbi Germ., A. terreus Gyll. и A. dauricus Fst. Установлены кормовые растения всех этих видов. Приведены дополненное описание обоих полов с фотографиями общего вида жука и эдеагуса A. maculatus, его отличия от близких видов и данные о распространении в Монголии и России. Обсуждаются систематика и распространение видов группы A. rubi. Приведены также фотографии голотипа Anthonomus cribratellus Reitt. и экземпляров Anthonomus sorbi. Anthonomus subchalybaeus Reitt., A. incurvus, A. pomorum (L.), A. sorbi и A. rectirostris впервые приведены для Монголии, A. germanicus Dieckm. – для Восточной Сибири. Anthonomus rubi впервые указан с горы Фансипан в северном Вьетнаме.

Изучен видовой состав жуков-жужелиц Иволгинской котловины в Западном Забайкалье. Список отмеченных здесь таксонов включает 146 видов из 33 родов. Впервые обнаружены в
Бурятии Masoreus wetterhallii и Microlestes schroederi. Изучены локальные фауны жужелиц в пределах бассейна р. Иволга, где выявлены редкие виды и виды, занесенные в Красную книгу Республики Бурятия – Carabus smaragdinus, C. glyptopterus и Pristosia nitidula. Предложен особый статус охраны участков с лесными бореальными и неморальными (Большой Ельник) и степными видами (Тапхар).

На примере структуры ареалов жуков-жужелиц показано своеобразие их фаун на северном и южном участках восточной части котловины оз. Байкал. Хорологический анализ проводился на особо охраняемых природных территориях (ООПТ) восточного побережья оз. Байкал: в Баргузинском государственном природном биосферном заповеднике (западный макросклон Баргузинского хребта), в Забайкальском национальном парке (полуостров Святой Нос и Чивыркуйский перешеек) и в Байкальском государственном природном биосферном заповеднике (северный макросклон хребта Хамар-Дабан). Карабидофауна исследуемых территорий имеет бореальный облик и включает 365 видов из 41 рода 20 триб. Наибольшее таксономическое разнообразие отмечено в родах Bembidion, Amara, Harpalus и Pterostichus. В процессе хорологического анализа была использована двумерная (долготная и широтная) структура обозначения ареалов, их выделены 17 типов. Среди широтных групп бореальный тип ареала (43.8 %) преобладает над суббореальным (27.9 %) и температным (21.6 %). Среди долготных групп доминируют виды с транспалеарктическим (26.6 %), восточнопалеарктическим (26.3 %) и циркумареальным (16.7 %) типами; менее представлены виды с западнопалеарктическим (13.4 %), центральнопалеарктическим (7.9 %) и сибиро-американским (3.0 %) типами ареалов. Доля горных эндемиков составляет 6.6 %. Озеро Байкал является природным восточным рубежом распространения для 4 видов жужелиц и западным рубежом – для 3. Карабидофауна исследуемого региона характеризуется также наличием реликтовых степных (14), гляциальных (13 видов) и эндемиков (24 вида). В северной части Восточного Прибайкалья отмечены 7 теплолюбивых видов жужелиц, локально концентрирующихся в биотопах, окружающих геотермальные источники, и 3 вида «сниженных альпийцев».

Проблематика данного исследования этнических федераций в настоящее время в значительной степени сохраняет актуальным вопрос о способах поддержания внутренней стабильности, отмечая важность различных интегративных механизмов в данном процессе. Однако в данной работе фокус смещается на отношения между автохтонными народами и ресурсодобывающими компаниями в контексте этнического федерализма в России и Канаде. Для этого рассматриваются нормативно-правовая база, институциональные механизмы и практика разрешения соответствующих конфликтов в данных странах. Этнические принципы, положенные в основания территориального выделения соответствующих федеративных единиц, в случае автохтонных народов затрагивают права на природные ресурсы, защиту окружающей среды, а также обеспечение их социально-экономического развития при осуществлении добычи ресурсов. Корпус международного законодательства в области прав человека и внедрение парадигмы корпоративной социальной ответственности, особенно в части обеспечения «социальной лицензии на деятельность», формируют различные уровни формального и неформального признания прав групп на территориях проживания. Основная мысль статьи заключается в том, что в условиях этнофедерализма учёт интересов автохтонных народов при ресурсодобыче является важным аспектом стабильности и существования территориально обособленных групп в этнических федерациях. При этом в России и Канаде права автохтонных групп на территориях до сих пор находятся в процессе институциализации как в силу очень медленного признания правосубъектности в случае автохтонных общин в Канаде, так и из-за сохраняющихся ограничений со стороны федеральных органов власти или законодательства.