Проведено сравнение методов, применяемых при изучении внутреннего вращения (ВВ) в основном (S0) и возбужденном (S1) электронных состояниях для соединений бензойного ряда C6H5-COR, где R = H, F, CI. В электронном состоянии S0 выявлены различия в значениях (0-v)-переходов крутильного колебания для исследуемых соединений в методах анализа колебательной структуры n-π*-перехода УФ-спектров поглощения высокого разрешения и ИК-Фурье спектров. Установлены причины таких различий. В возбужденном (S1) состоянии для бензальдегида проведено сравнение метода анализа колебательной структуры n-π*-перехода УФ-спектров поглощения высокого разрешения и метода анализа спектров возбуждения сенсибилизированной фосфоресценции этого соединения в охлажденной струе. Cделан вывод: метод анализа колебательной структуры n-π*-перехода УФ-спектров поглощения высокого разрешения паров исследуемых соединений является более надежным и точным при изучении (ВВ) в обоих электронных состояниях.