Описан синтез фосфазенсодержащих бензоксазиновых мономеров с функциональностью фосфазенового компонента от одного до трех в смеси с бензоксазиновым мономером на основе бисфенола А и анилина. Трехстадийный синтез заключался в получении феноксихлорциклотрифосфазенов с различными целевыми степенями замещения (три, тетра, пента), последующем добавлении бисфенола А к смеси феноксихлор-циклотрифосфазенов (получение смеси гидроксиарилоксифеноксифосфазенов) и осуществлении конденсации Манниха на заключительном этапе синтеза путем добавления анилина и параформальдегида к гидроксиарилоксифеноксифосфазенам. С применением 31P ЯМР-спектроскопии установлено время протекания реакции замещения при синтезе модельных систем феноксихлорфосфазенов: для трифенокситрихлорциклотрифосфазена (триФХФ) и тетрафеноксидихлорциклотрифосфазена (тетраФХФ) время протекания реакции 12 ч, для пентафеноксимонохлорциклотрифосфазена (пентаФХФ) 18 ч. Сопоставлены экспериментальные степени замещения с теоретическими. Состав и химическое строение продуктов подтверждены с использованием 1H, 13C, 31P ЯМР-спектроскопии, MALDI-TOF масс-спектрометрии и рентгенофлуоресцентной спектрометрии (элементный анализ на фосфор и хлор)
Идентификаторы и классификаторы
- SCI
- Физика
Необходимость создания полимерных композиционных материалов (ПКМ) с улучшенными свойствами способствовала развитию исследований в области бензоксазинов и полибензоксазинов (ПБз), которые нашли применение в качестве компонентов связующих. Полибензоксазины — термореактивные смолы, получаемые термической или каталитической полимеризацией бензоксазиновых мономеров с раскрытием оксазинового цикла без выделения летучих побочных продуктов [1].
Если у вас возникли вопросы или появились предложения по содержанию статьи, пожалуйста, направляйте их в рамках данной темы.
Список литературы
1. Zhang K., Liu J., Ishida H. An ultrahigh performance cross-linked polybenzoxazole via thermal conversion from poly(benzoxazine amic acid) based on smart o-benzoxazine chemistry. Macromolecules, 2014, vol. 47, no. 24, pp. 8674-8681. https://pubs.acs.org/doi/. DOI: 10.1021/ma502297m EDN: UVWWNL
2. Ishida H., Agag T. Handbook of benzoxazine resins. Elsevier, 2011.
3. Sirotin I.S., Sarychev I.A., Vorobyeva V.V., et al. Synthesis of phosphazene-containing, bisphenol A-based benzoxazines and properties of corresponding polybenzoxazines. Polymers, 2020, vol. 12, no. 6, art. 1225. DOI: 10.3390/polym12061225 EDN: IUCUSJ
4. Van der Veen I., de Boer J. Phosphorus flame retardants: properties, production, environmental occurrence, toxicity and analysis. Chemosphere, 2012, vol. 88, no. 10, pp. 1119-1153. DOI: 10.1016/j.chemosphere.2012.03.067
5. Weil E.D., Levchik S.V. Phosphorus flame retardants. In: Kirk - Othmer encyclopedia of chemical technology. Wiley, 2017, pp. 1-34. DOI: 10.1002/0471238961.1608151923050912.a01.pub3
6. Lu S.Y., Hamerton I. Recent developments in the chemistry of halogen-free flame retardant polymers. Prog. Polym. Sci., 2002, vol. 27, no. 8, pp. 1661-1712. DOI: 10.1016/S0079-6700(02)00018-7 EDN: LTAQNZ
7. You G., Cheng Z., Peng H., et al. The synthesis and characterization of a novel phosphorus-nitrogen containing flame retardant and its application in epoxy resins. J. Appl. Polym. Sci., 2014, vol. 131, no. 22, art. 41079. DOI: 10.1002/app.41079 EDN: YDBXED
8. Zarybnicka L., Machotova J., Kopecka R., et al. Effect of cyclotriphosphazene-based curing agents on the flame resistance of epoxy resins. Polymers, 2021, vol. 13, no. 1, art. 8. DOI: 10.3390/polym13010008 EDN: UXRUJL
9. Wu X., Zhou Y., Liu S., et al. Highly branched benzoxazine monomer based on cyclotriphosphazene: synthesis and properties of the monomer and polybenzoxazines. Polymer, 2011, vol. 52, no. 4, pp. 1004-1012. DOI: 10.1016/j.polymer.2011.01.003
10. Ma H., Zhao C., Qui J., et al. Synthesis of branched benzoxazine monomers with high molecular mass, wide processing window, and properties of corresponding polybenzoxazines. J. Appl. Polym. Sci., 2017, vol. 134, no. 6, art. 44453. DOI: 10.1002/app.44453
11. Terekhov I.V., Filatov S.N., Chistyakov E.M., et al. Synthesis of oligomeric epoxycyclotriphosphazenes and their properties as reactive flame-retardants for epoxy resins. Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem., 2017, vol. 192, no. 5, pp. 544-554. DOI: 10.1080/10426507.2016.1274752 EDN: YVCYCV
12. Tarasov I.V., Oboishichikova A.V., Borisov R.S., et al. Phosphazene-containing epoxy resins based on bisphenol F with enhanced heat resistance and mechanical properties: synthesis and properties. Polymers, 2022, vol. 14, no. 21, art. 4547. DOI: 10.3390/polym14214547 EDN: WLAUWO
13. Sarychev I.A., Sirotin I.S., Borisov R.S., et al. Synthesis of resorcinol-based phosphazene-containing epoxy oligomers. Polymers, 2019, vol. 11, no. 4, art. 614. DOI: 10.3390/polym11040614 EDN: VHHUVG
14. Zhao S., Pei L., He J., et al. Curing mechanism, thermal and ablative properties of hexa-(4-amino-phenoxy) cyclotriphosphazene/benzoxazine blends. Compos. B Eng., 2021, vol. 216, art. 108838. DOI: 10.1016/j.compositesb.2021.108838
15. Bornosuz N.V., Gorbunova I.Yu., Kireev V.V., et al. Synthesis and application of arylaminophosphazene as a flame retardant and catalyst for the polymerization of benzoxazines. Polymers, 2021, vol. 13, no. 2, art. 263. DOI: 10.3390/polym13020263 EDN: EBBFAU
16. Zhou H., Qiu S., Mu X., et al. Polyphosphazenes-based flame retardants: a review. Compos. B Eng., 2020, vol. 202, art. 108397. DOI: 10.1016/j.compositesb.2020.108397
17. Sirotin I.S., Bilichenko Yu.V., Suraeva O.V., et al. Synthesis of oligomeric chlorophosphazenes in the presence of ZnCl2. Polym. Sci. Ser. B, 2013, vol. 55, no. 1-2, pp. 63-68. DOI: 10.1134/S1560090413020048 EDN: RFEINH
18. Lide D.R., ed. CRC handbook of chemistry and physics. CRC Press, 2016.
19. Allcock H.R. Recent advances in phosphazene (phosphonitrilic) chemistry. Chem. Rev., 1972, vol. 72, no. 4, pp. 315-356. DOI: 10.1021/cr60278a002
20. Олкок Г. Фосфоразотистые соединения. М., Мир, 1976.
21. Биличенко Ю.В. Функциональные производные олигомерных и полимерных фосфазенов. Дис.... канд. хим. наук. М., РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2008. EDN: NPKKAL
Выпуск
Другие статьи выпуска
Цистеин, гомоцистеин и глутатион являются биогенными тиолами, которые выполняют важные функции в организме человека: поддерживают окислительно-восстановительный гомеостаз клеток, регулируют многие сигнальные процессы и др. Изменения концентрации указанных веществ в крови вызывает серьезные нарушения в функционировании важных систем организма, что может привести к развитию тяжелых заболеваний. В связи с этим разработка новых веществ-сенсоров, чувствительных к отмеченным изменениям, представляет важную задачу современных биомедицинских исследований. Синтезированы два типа новых производных 1,8-нафталимида (флуорофоров 8, 9 и 14, 17), которые могут быть использованы для детектирования биогенных тиолов. Первый тип содержит малеимидную функциональную группу в четвертом положении ароматического кольца, второй — в имидном атоме азота. Для указанных целевых соединений изучено влияние изменения концентрации цистеина на спектрально-люминесцентные свойства в фосфатном буферном растворе. В связи с наличием фотоиндуцированного переноса электрона исходные флуорофоры 8, 9 и 14, 17 обладают низкими значениями яркости и квантовыми выходами флуоресценции. Добавление к ним биогенного тиола приводит к значительному увеличению интенсивности флуоресценции красителей. Последнее обусловлено протеканием реакции Михаэля, сопровождающейся образованием аддуктов, которые обладают значительно более выраженными люминесцентными свойствами. Для соединений лидеров — флуорофоров 8 и 17 — рассчитаны значения концентрационных пределов обнаружения (5 и 13 нМ). Их низкие значения в сочетании с уникальными оптическими свойствами позволяют рассматривать новые малеимидные производные 1,8-нафталимида в качестве перспективных люминесцентных сенсоров на биогенные тиолы
Проведено сравнение эффективности адсорбции паров толуола и бензола при использовании активированных углей — КАУ, БАУ-А, АГ-3 (Российская Федерация) и EcoSorb (ФРГ). Определение адсорбционной емкости представленных сорбентов и изучение кинетики процесса адсорбции паров указанных растворителей выполнено при температуре 25 ± 1 °C и атмосферном давлении. Наибольшую адсорбционную емкость по отношению к толуолу и бензолу показал активированный уголь марки EcoSorb, затем угли марок АГ-3 и БАУ-А, наименьшую адсорбционную емкость — КАУ. Для паров бензола зарегистрирована более быстрая скорость адсорбции, которая определялась меньшим, чем у толуола, размером молекул и более высокой диффузионной способностью. Однако толуол продемонстрировал немного большую удельную адсорбционную емкость, чем бензол. Показано, что кинетика поглощения паров обоих растворителей наилучшим образом описывается уравнением псевдовторого порядка для всех исследованных адсорбентов, что указывает на лимитирующий характер хемосорбции в общей схеме рассматриваемого процесса. Менее выраженная корреляция экспериментальных данных с уравнением Морриса — Вебера указывает на незначительное влияние диффузионных факторов на общую скорость адсорбции. Полученные результаты позволяют сделать выводы об общности механизма процесса адсорбции паров бензола и толуола использованными в исследовании адсорбентами, а также подчеркивают важность влияния физико-химических свойств адсорбатов и адсорбентов на характеристики адсорбции
Проведено описание броуновского движения и явлений переноса в локально-неравновесной среде с использованием теории немарковских физических процессов. Применение этой теории позволило вывести соотношения, связывающие термодинамические силы и термодинамические потоки для общего случая явлений переноса различной физической природы, а также получить формулу для расчета производства энтропии. Найдены корреляционные функции, описывающие равновесные и неравновесные флуктуации термодинамических потоков. Полученные соотношения применены при описании производства энтропии для броуновского движения, диффузии, переноса импульса и теплопроводности. Проведен расчет производства энтропии для общего случая сильно неравновесных явлений переноса с долговременной памятью. Показано, что при гармоническом изменении термодинамической силы в некоторые моменты времени реализуется режим, при котором производство энтропии принимает отрицательное значение. Это означает, что в эти моменты времени при протекании необратимого термодинамического процесса наблюдается не увеличение, а уменьшение энтропии. Такой эффект должен наблюдаться не только при гармоническом изменении термодинамической силы, но и при других ее временных зависимостях. Предложенный метод описания явлений переноса в локально-неравновесной среде применим для решения широкого круга задач физической кинетики
Представлены результаты экспериментальных исследований структурных и фотоэлектрических свойств полученной методом жидкофазной эпитаксии гетероструктуры n-GaAs–p-(ZnSe)1-x-y(Ge2)x(GaAs1-δBiδ)y с различными нановключениями. На основе рентгеновского микрозондового и структурного анализа определен профиль распределения компонентов ZnSe, Ge2 и GaAs1-δBiδ в эпитаксиальном слое с постепенным изменением состава по глубине. Установлено формирование нанокристаллов Ge2 и GaAs1-δBiδ, обусловливающих уникальные фотоэлектрические свойства исследуемой гетероструктуры. Определены механизмы переноса заряда в зависимости от направления тока, выявлен критерий преобладания дрейфового механизма переноса заряда над диффузионным. Фоточувствительность изучаемой гетероструктуры характеризуется тремя основными пиками при энергии фотонов 1,61; 1,97; 2,63 эВ. Результаты анализа спектров показали, что средний пик с максимальной интенсивностью имеет сложную структуру, что позволило идентифицировать дополнительный четвертый пик в энергетическом диапазоне 2,1…2,3 эВ. Установленные пики соответствуют энергетическим спектрам нанокристаллов германия, образованных на границах субкристаллитов пленки, и Ge2 и GaAs1-δBiδ, сформированным в приповерхностной области эпитаксиального слоя
Фенотипические изменения в клетках наблюдаются во многих важных клеточных процессах. Они обусловлены внешними и внутренними стимулами биохимической и/или физической природы. Для описания механического поведения клеток в различных условиях нагрузки в настоящее время доступны многочисленные экспериментальные методы. Основная трудность при разработке и исследовании математических моделей с использованием численного моделирования заключается в нескольких аспектах. К ним относятся учет эволюции внутренней структуры клетки, которая непосредственно влияет на ее механическое поведение, точное описание структурных механизмов и формулирование определяющих соотношений с внутренними переменными. В этом исследовании мы выполнили численное моделирование процесса мгновенного нагружения ячейки с последующей остановкой с использованием статистико-термодинамической модели. Предложенная модель, разработанная для малых деформаций, позволяет описать механизмы ориентации, связанные с поведением актиновых филаментов в репрезентативной среде.
Исследована математическая модель защиты растений в биологической системе хищник–жертва с применением трофической функции Холлинга II типа. Рассмотрено сложное взаимодействие растений, их естественных врагов и хищников, где функция Холлинга описывает динамическую зависимость численности хищников от плотности популяции их жертв. Особое внимание уделено анализу динамики популяций растительных и животных компонентов экосистемы, а также влиянию трофических взаимодействий на общую эффективность стратегии защиты растений. С использованием математического моделирования исследовано поведение экосистемы в различных условиях, включая изменение климатических факторов и антропогенное воздействие. Установлены ключевые параметры, влияющие на устойчивость экосистемы — скорость роста популяции, коэффициенты взаимодействия видов и эффективность контроля вредителей. Особый интерес представляет анализ стабильности равновесий и бифуркационных сценариев, которые могут возникать при варьировании параметров модели. Проведенное исследование включает в себя анализ и численные эксперименты, позволяющие выявить критические точки в динамике системы. Полученные результаты имеют важное значение для разработки и оптимизации методов защиты растений и позволяют предложить более точные и эффективные стратегии контроля численности вредителей, что может значительно повысить результативность агрозащитных мероприятий в сельском хозяйстве. Результаты исследования демонстрируют, как математические модели могут прогнозировать долгосрочные последствия применения различных биологических методов защиты, минимизируя риски для экологического баланса и способствуя разработке устойчивых агроэкосистем
Издательство
- Издательство
- МГТУ им. Н.Э. Баумана
- Регион
- Россия, Москва
- Почтовый адрес
- 105005, г. Москва, вн. тер. г. муниципальный округ Басманный, ул. 2-я Бауманская, д. 5, с. 1
- Юр. адрес
- 105005, г. Москва, вн. тер. г. муниципальный округ Басманный, ул. 2-я Бауманская, д. 5, с. 1
- ФИО
- Гордин Михаил Валерьевич (Ректор)
- E-mail адрес
- bauman@bmstu.ru
- Контактный телефон
- +7 (499) 2636377
- Сайт
- https://bmstu.ru/