ФИЗИКОХИМИЯ ФАЗОВОГО ПЕРЕХОДА ПРИ 19 ОС В ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНЕ ПО ДАННЫМ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ (2024)
Получены и проанализированы спектры кристаллической решетки политетрафторэтилена при температурах близких к твердотельному фазовому переходу (ФП) в этом частично кристаллическом полимере. Повышенная чувствительность спектральных параметров полос внешних трансляционных и вращательных мод этих спектров к кристаллическим эффектам позволила связать ФП при 292К (190С) не только со структурной реорганизацией, но и с последующим ориентационным разупорядочением кристаллической решетки при 304К.
Идентификаторы и классификаторы
Мода Lz(A2) – крутильные колебания эвена спиральной цепи из CF2 групп относительно кристаллографической оси, по-видимому, и представляет то неустойчивое колебание, амплитуда которого при температуре 190С достигает критической величины (по критерию Линдемана), инициируя твердотельный ФП от триклинной структуры к гексагональной в ПТФЭ. Повторяющееся звено полимерной цепи, состоящее из 13 CF2 групп в 6 витках спирали в триклинной кристаллической структуре после ФП увеличивается до 7 витков и 15 групп CF2, приближаясь к размеру статистического сегмента. В перестроившейся системе либрационную степень свободы представляет мода Lxy(Е2) либрации участка цепи вокруг наклоненной к прежней кристаллографической оси. Структурная реорганизация триклинной элементарной ячейки кристаллической части ПЭТФ в гексагональную обеспечивает менее плотную упаковку молекул и их дальнейшее «раскручивание» за счет термически активированных либрационных движений звеньев цепи. При вовлечении в это движение 18 CF2 групп (статсегмент ПЭТФ) спираль получает возможность изменять свою конформацию, а статистический сегмент приобретает статус кинетической единицы в релаксационной динамике [10]. Этот переход при 304К, в отличие от перехода при 292К, является фазовым переходом II рода [3], его также называют переходом типа «ориентационного плавления» поскольку он предшествует ориентационному разупорядочению кристаллической решетки.
Список литературы
- Ratri P. J., Tashiro K. // Polymer Journal. 2013. V. 45, №1, P.1107–1114.
- Берри Р.С., Смирнов Б.М. // УФН 2005. Т. 175, №4, С. 368-411.
- Егоров В.М., Якушев П.Н. // ФТТ 2018. Т. 60, № 9, С. 1824-1828.
- Вундерлих Б. Физика макромолекул. Мир, М. 1984. Т. 3. 479 с.
- Егоров В.М., Якушев П.Н. // ФТТ 2017. Т. 59, № 12, С. 2468-2472.
- Рыжов В. А., Тонков М. В. // В сб.: Молекулярная спектроскопия / Под
ред. Буланина, М.О. Изд-во ЛГУ, Л. 1973. С. 103-119. - Polymer Handbook / Eds. Brandrup J., Immergut E. Willey, N. Y. 1975.
452 p. - Jonson K.W., Rabolt J.F. // J. Chem. Phys. 1973. V. 58. P. 4536-4538.
- Chantry G.W., Fleming J., Nicol E. A., Willis H.A., Cudby M.E.A. and
Boerio F.J. // Polymer, 1974, V. 15. P. 69-73. - Bershtein V.A., Egorov V.M. Differential Scanning Calorimetry of Polymers:
Physics, Chemistry, Analysis, Technology. Ellis Horwood, N. Y. 1994. 253
p.
Выпуск
Другие статьи выпуска
22 февраля 2024г. исполняется 85 лет со дня рождения доктора химических наук, профессора, заслуженного работника высшей школы РФ Людмилы Ивановны Ворончихиной. Талантливый педагог и ученый она подготовила целую плеяду педагогов, специалистов-химиков, работающих в различных областях народного хозяйства.
На основе анализа материалов наблюдений дана оценка современного состояния р. Волги в районе г. Ржева. Прослежена динамика гидрохимических показателей и основных загрязняющих компонентов на изучаемом участке по пунктам мониторинга за 2020-2022 гг.
Проведено количественное определение основного нитрата висмута и основного карбоната магния в исследуемом образце препарата Викаир (производитель АО «Фармстандарт»). В качестве метода анализа был выбран титриметрический анализ. Определен количественный и качественный состав препарата. В препарате «Викаир» содержание катиона висмута определено меньше заявленного.
На основании результатов исследования солей 2(4)-октиламинопиридинов (2(4)-ОАП) физическими методами обсуждается специфика межионного взаимодействия в ассоциатах с неорганическими анионами. Перераспределение электронной плотности в ароматическом катионе в зависимости от природы аниона связывается с наблюдаемыми нарушениями обменно-экстракционного ряда анионов и избирательностью экстракции «мягких» (по Пирсону) анионов 2(4)-ОАП из водных сред.
В работе исследовано воздействие комплексов бора и кобальта с комплексонами N-(карбоксиметил)аспарагиновая кислота и иминодиянтарная кислота на увеличение биомассы растений, содержание хлорофиллов и каротиноидов в шпинате и в укропе. Рассмотрена возможность применения этих экологически безопасных комплексонатов в сельском хозяйстве для предпосевной обработки семян.
Ферментам, иммобилизованным на наноструктурированные носители, уделяется большое внимание, поскольку у них отсутствуют недостатки традиционных биокатализаторов: низкая эффективность массопереноса, нестабильность во время каталитических реакций и возможная дезактивация. Наноструктурированные носители обеспечивают большую площадь поверхности, повышенную ферментативную нагрузку и благоприятную среду для повышения эффективности целлюлазы и ее стабильности, что приводит к созданию перспективных нанобиокатализаторов для получения биотоплива. В работе приводятся примеры наноструктурированных носителей таких как, пористые наноматериалы, наногели, полимерные наночастицы, магнитные наночастицы.
В лабораторных условиях при t = 22 ± 10С исследовано влияние комплексонов моноаминного типа: иминодиуксусной кислоты, иминодиянтарной кислоты и взятой для сравнения аминоуксусной кислоты на гликолитическую активность Saccharomyces cerevisiae. Обнаружено, что добавки в среду культивирования комплексонов и аминоуксусной кислоты из расчѐта 0,5 ммоль на 1 г прессованных дрожжей вызывают увеличение гликолитической активности дрожжей. В варианте с добавкой иминодиянтарной кислотой масса выделенного диоксида углерода возрастает на четверть, а в вариантах с иминодиуксусной кислотой и аминоуксусной кислотой - более, чем в 2,5 и 3 раза, соответственно.
Изучена суммарная антиоксидантная активность и определено количественное содержание некоторых биоантиоксидантов в экстрактах хвои сосны обыкновенной и сосны сибирской, собранных в начале и конце периода вегетации. Антиоксидантная активность, определенная методом FRAP, составила 18-52 ммоль Fe2+; общее содержание фенольных соединений - 13-17 мг-экв галловой кислоты на 1 г хвои. Результаты настоящего исследования показывают, что лучшим антиоксидантом является осенний образец сосны обыкновенной. Была получена достаточно высокая линейная корреляция (R2 = 0,9104) между результатами антиоксидантной активности, определенными двумя методами (перманганатным и FRAP). Изучено влияние экстрактов хвои на окисление липидного компонента в субстрате, моделирующем структуру биомембран. Рассчитанные индексы окисленности свидетельствуют о том, что водные экстракты хвои на 40% снижают образование первичных продуктов окисления по сравнению с контрольной пробой
При переработке тритийсодержащих водных отходов можно получить тритиевый продукт высокой практической и товарной ценности. Для этого необходимо: 1) кондиционирование (предварительное обогащение) сырьевого водно-тритиевого раствора посредством обратного осмоса; 2) концентрирование оксида трития путѐм солевой ректификации тритиевой воды; 3) получение тритиевого льда. В работе определены физико-химические условия осуществления каждой из этих трѐх технологических ступеней. Особое внимание уделено возможности получения изотопа 3He (гелия-3).
В работе представлены основные жизненные этапы известных инженеров и ученых, имеющих прямое отношение к становлению и развитию нефтепромышленности в России. В 2024 году исполняется 190 лет со дня рождения Дмитрия Ивановича Менделеева, а в 2023 году исполнилось 175 лет со дня рождения Александра Александровича Летнего и Владимира Григорьевича Шухова.
В статье показана возможность использования рутенийсодержащих каталитических систем, синтезированных с использованием цеолитов, в процессе гидрирования мальтозы до мальтита. В качестве носителей для рутения применялись различные цеолиты в Н-форме: Zeolite β, Zeolite Y, Zeolite mordenite, Zeolite ZSM-5. Полученные на их основе рутениевые катализаторы показали активность в процессе гидрирования. Наиболее селективным катализатором является Ru/Н-Zeolite Y, который способен проводить процесс гидрирования до высокой конверсии мальтозы (98,4%), при этом селективность по мальтиту составляет 99,2%. Кроме кинетического тестирования, катализаторы были исследованы методом низкотемпературной адсорбции азота и РФЭС. Установлено, что после пропитки цеолитов их удельная площадь поверхности, так и удельная площадь микро и мезо-макропор уменьшается. Данные, полученные с помощью РФЭС, показали, что на поверхности катализаторов присутствуют различные формы рутения (RuO2, Ru(OH)3, Ru0), среди которых преобладали RuO2 и Ru(OH)3, в то время как Ru0 составлял всего около 0,1 ат.%.
В рамках «квантовой теории атомов в молекулах» (QTAIM) с помощью программного пакета AIMALL рассчитаны заряды (q) и объемы (V) атомных групп (R) фторсодержащих молекул n-бутанов C4HmFk. Оптимизация геометрического строения и нахождение распределения электронной плотности молекул выполнены в программе GAUSSIAN 03 методом B3LYP с использованием базиса 6-311++G(3df,3pd) 6d10f. Исследовано влияние атомов фтора на электронное строение. Показано отсутствие переносимых (стандартных) функциональных групп в исследованных соединениях. Энтальпии образования (Δ Hf0) n-фторбутанов (55 значений) рассчитаны методом G4.
Гидрирование моносахаридов - один из наиболее значимых индустриальных процессов в химической отрасли. Так, каталитическая гидрогенизация глюкозы приводит к образованию сорбита - ценного промышленного продукта, используемого в медицине, пищевой отрасли, а также в синтезе аскорбиновой кислоты. При этом гидрирование часто проводят в периодических условиях, что не дает возможность получать больших объемов сорбита. Данная проблема может быть решена при замене периодического процесса на непрерывный. Для этого необходимо изучить влияния различных факторов на процесс непрерывного гидрирования, и особенно температуры. В данной работе исследуется влияния температуры на эффективность гидрирования глюкозы (конверсию глюкозы) и селективность по сорбиту. Показано, что повышение температуры увеличивает конверсию глюкозы, но отрицательно сказывается на селективности по сорбиту. При этом повышение объемной скорости потока раствора глюкозы уменьшает конверсию, что связано с сокращением времени контакта глюкозы с катализатором.
Исследованы механические свойства пленок полиэтилена низкой плотности в зависимости от длительности их УФ облучения и температуры. Результаты механических испытаний сопоставлены с результатами исследования облученных пленок методом ИК спектроскопии. Установлено, что изменение механических свойств в ходе их УФ облучения обусловлено протеканием фотоокислительных реакций деструкции.
Издательство
- Издательство
- ТВГУ
- Регион
- Россия, Тверь
- Почтовый адрес
- 170100, Тверская область, г. Тверь, ул. Желябова, д.33
- Юр. адрес
- 170100, Тверская область, г. Тверь, ул. Желябова, д.33
- ФИО
- Смирнов Сергей Николаевич (ВРЕМЕННО ИСПОЛНЯЮЩИЙ ОБЯЗАННОСТИ РЕКТОРА)
- E-mail адрес
- rector@tversu.ru
- Контактный телефон
- +7 (482) 2342452
- Сайт
- https://tversu.ru/