Широкое применение инструментальных методов анализа, в частности, аналитической спектроскопии, в последние годы привело к увеличению объема информации об изучаемых объектах. Полученные результаты эксперимента сохраняются на компьютере в виде многомерных массивов цифровых данных, которые нужно специальным образом обрабатывать, например, убирать лишний шум, визуализировать, анализировать, сжимать для эффективного хранения. Для этих целей существуют теоретические методы и алгоритмы сжатия данных. При этом, алгоритмы сжатия (распаковки) должны обеспечивать минимальное искажение исходных сигналов обработки гиперспектральных данных. Большой объем данных подразумевает комплексный анализ информации. При работе с многомерными массивами важно использование специальных методов и технологий для обработки, анализа и интерпретации гиперспектральных данных. В настоящей статье представлена информация о монографии Joseph Dubrovkin «Data Compression in Spectroscopy». Книга опубликована издательством Cambridge Scholars Publishing. Представленная монография написана специалистом с огромным опытом работы в области анализа многомерных данных, хемометрики. Книга состоит из предисловия, информации о структуре книги, списка сокращений и символов, введения для каждой из 4 глав, 8 приложений, списка литературы и предметного указателя. Большое количество примеров и упражнений иллюстрируются программами на MATLAB, а библиографические таблицы наглядно демонстрируют применение методов сжатия в промышленных и исследовательских лабораториях. Материал книги в настоящей работе обсуждается по главам. Современная монография по сжатию данных в спектроскопии будет полезна в качестве учебного пособия для студентов и преподавателей, а также, специалистам аналитических лабораторий.
Идентификаторы и классификаторы
Книга «Data Compression in Spectroscopy» написана Иосифом Михайловичем Дубровкиным (в англоязычном написании - Joseph Dubrovkin), выдающимся специалистом в области аналитической спектроскопии, признанным экспертом в области математических методов обработки и анализа данных. В современном мире высоких технологий инструментальные методы аналитической химии получают стремительное развитие. Сбор, хранение и обработка результатов анализа требует больших информационных ресурсов, эффективных алгоритмов и специальных программных продуктов. Исследователям приходится обрабатывать многомерные массивы данных, регистрируемые с помощью сложных современных измерительных систем.
Список литературы
1. Smilde A., Bro R., Geladi P. Multi-way Analysis: Applications in the Chemical Sciences. Chichester: John Wiley & Sons Ltd, 2004. 396 p.
2. Huang B., Bates M., Zhuang X. Super resolution fluorescence microscopy // Annu Rev Biochem. 2009; Vol. 78. P. 993-1016. EDN: MLRWWP
3. Гужов В. И., Марченко И. О., Трубилина Е. Е. Повышение пространственного разрешения сигналов в оптических системах // Компьютерная оптика. 2022. Т. 46, № 1. С. 65-70. EDN: MJCSRS
4. Wang L. (Ed.). Photoacoustic Imaging and Spectroscopy. Boca Raton: CRC Press, 2017, 536 p.
5. Tip-enhanced Raman spectroscopy: tip-related issues / Huang T.X. [et al.] // Anal Bioanal Chem. 2015. V.407, № 27. P. 8177-8195. EDN: YXCLGD
6. Tip-Enhanced Raman Spectromicroscopy of Co(II)-Tetraphenylporphyrin on Au(111): Toward the Chemists’ Microscope / Lee J. [et al.] // Acs Nano. 2017. V. 11, № 11. P. 11466-11474.
7. Micro-Refractometry and Local-Field Mapping with Single Molecules / Naumov A.V. [et al.] // Nano Lett. 2018. V. 18, №10. P. 6129-6134. EDN: VBLUIA
8. Hu S., Maslov K., Wang L.V. Three-dimensional Opticalresolution Photoacoustic Microscopy // J. Vis. Exp. 2011. № 51.
9. Room-Temperature Detection of a Single Molecule’s Absorption by Photothermal Contrast / Gaiduk A. [et al.] // SCIENCE. 2010. V. 330. № 6002. P. 353-356.
10. Sayood K. Introduction to Data Compression. Fifth Edition. Waltham: Elsevier. 2018. 703 p.
11. Mark H., Workman Jr. Chemometrics in Spectroscopy. 2nd Edition. London: Elsevier. 2018. 1090 p.
12. Богомолов А.Ю. Оптические мультисенсорные системы в аналитической спектроскопии. // Журнал аналитической химии. 2022. T. 77, № 3. С. 227-247. EDN: MFSPES
13. Manolakis D.G., Lockwood R.B., Cooley T.W. Hyperspectral Imaging Remote Sensing: Physics, Sensors, and Algorithms. 1st Edition. Cambridge: Cambridge University Press. 2016. 706 p.
14. Dubrovkin J. Effectiveness of spectral coordinate transformation method in evaluating the unknown spectral parameters // J. Appl. Spectrosc. 1983. V. 38. P. 191-194.
15. Noda I., Ozaki Y. Two-Dimensional Correlation Spectroscopy: Applications in Vibrational and Optical Spectroscopy. Chichester: John Wiley & Sons Ltd. 2004. 312 p.
16. Gamez G. Compressed sensing in spectroscopy for chemical analysis // J. Anal. At. Spectrom. 2016. V. 31, № 11. P. 2165-2174. EDN: YZVTPZ
17. Bro R. PARAFAC. Tutorial and applications // Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems. 1997. V. 38, № 2. P. 149-171.
18. Dubrovkin J. A Novel Compression Method of Spectral Data Matrix Based on the Low-Rank Approximation and the Fast Fourier Transform of the Singular Vectors // Appl. Spectrosc. 2022. V. 76, № 3. P. 369-378.
19. Dubrovkin J. Mathematical Processing of Spectral Data in Analytical Chemistry: A Guide to Error Analysis. Cambridge: Cambridge Scholars Publishing. 2018. 380 p.
20. Dubrovkin J. Derivative Spectroscopy. Cambridge: publ. ambridge Scholars Publishing. 2021. 456 p.
Выпуск
Другие статьи выпуска
The structure of an aluminum oxide/graphene oxide (GO) composite was studied using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). High-energy resolved XPS measurements of Al 2p-core level spectra revealed the formation of Al-O-C bonds, which indicated the occurrence of interfacial reactions between Al2O3 and GO in the process of composite synthesis. An increase in intensity in the near-edge region of XPS valence band (VB) spectrum was observed with increasing GO concentration, indicating possible contribution of the electronic states of carbon. Filling the electronic states on the edge of VB allows to associate GO doping with the loss of dielectric properties of the original Al2O3 compound. Addition of graphene oxide to Al2O3 ceramics changed conductive properties of the composite due to formation of new chemical bonds.
Разработан способ иммобилизации бинарной системы золото-палладий (Au-Pd) на поверхности стеклоуглеродного электрода (СУ), покрытого восстановленным оксидом графена (ГОвос). Использование ГОвос как матрицы для включения бинарной системы Au-Pd привело к многократному повышению ее каталитической активности при электроокислении тетрациклина (ТЦ), что связано с увеличением дисперсности осадка и образованием частиц металла нанометрового диапазона (средний диаметр частиц 50 нм). Выявлены оптимальные условия иммобилизации бинарной системы Au-Pd с целью регистрации максимального электрокаталитического эффекта. Продемонстрирована возможность амперометрического детектирования ТЦ на СУ, модифицированным композитом из Au-Pd и ГОвос (Au-Pd-ГОвос-СУ), в условиях проточно-инжекционного анализа (ПИА). Предложенный способ демонстрирует высокую чувствительность (нижняя граница определяемых содержаний 5 нМ), экспрессность и производительность (60 проб в час). Разработанный проточно-инжекционный амперометрический способ определения ТЦ апробирован при анализе образцов цветочного мёда из разных районов Поволжья.
Предложен способ определения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) и ее метаболита - 2,4-дихлорфенола (2,4-ДХФ) в почвах. 2,4-Д и 2,4ДХФ из почвы выделяли экстракцией раствором щелочи. Из экстракта аналиты извлекали с помощью сорбента на основе наночастиц магнетита и угля, полученного сжиганием рисовой шелухи, и десорбировали метанолом. В полученном концентрате 2,4-Д и 2,4-ДХФ переводили в метиловые эфиры и определяли их методом ГХ-МС. Пределы обнаружения 2,4-Д и 2,4-ДХФ составили соответственно 3.0 и 0.08 мкг/кг. В качестве реального объекта для анализа распределения гербицида «Балерина» (этилгексиловый эфир 2,4-Д) и его продукта деградации выбран выщелоченный чернозем (граница Ставропольского и Краснодарского краев). Через день после внесения препарата концентрация 2,4-Д в поверхностном слое почвы составила 119 мкг/кг. Существенное влияние на продвижение 2,4-Д по почвенному профилю оказывает выпадение осадков. Наибольшее снижение концентрации 2,4-Д установлено между 3 и 10 днями после внесения препарата. Через месяц после применения гербицида концентрации 2,4-Д составили 31, 18 и 11 мкг/кг на глубинах 10, 30 и 50 см соответственно, в поверхностном слое почвы 2,4-Д не обнаружен. 2,4-ДХФ в детектируемых количествах присутствовал на 16 день после применения гербицида, его деградация протекает значительно медленнее 2,4-Д. Через 1.5 месяца концентрация 2,4-ДХФ составила 0.53, 0.45 и 0.22 мкг/кг на глубинах 10, 30 и 50 см соответственно. В этот же срок 2,4-Д по всему почвенному профилю не обнаружен.
Закономерности и особенности газохроматографического анализа термически нестабильных соединений рассмотрены на примере реакционной смеси продуктов свободнорадикального хлорирования изопропилбензола (кумола). Главный ее компонент - (1-метил-1-хлорэтил)бензол оказывается наименее стабильным и при температурах испарителя хроматографа до 300 °С в результате дегидрохлорирования частично превращается в α-метилстирол - единственный продукт его термической деструкции. Тем не менее, результаты работы подтверждают, что газохроматографический анализ хлоралкиларенов, даже содержащих атомы хлора у третичных атомов углерода в «бензильных» относительно ароматической системы положениях, возможен практически без их разложения при температурах испарителя до 200 °С. Предлагаемый принцип контроля термической стабильности аналитов может быть рекомендован для других образцов, содержащих потенциально нестабильные компоненты. Показано, что разложение термически нестабильных компонентов образцов не может быть выявлено по результатам их газохроматографического анализа с использованием капиллярных колонок в результате рассмотрения вариаций абсолютных площадей их пиков. Это возможно лишь с использованием относительных площадей, вычисляемых по отношению к термически стабильным соединениям. Зависимости относительных площадей пиков нестабильных компонентов от температуры (убывающие), как и продуктов их деструкции (возрастающие), характеризуются наличием двух пределов. Нижние температурные пределы соответствуют истинным содержаниям нестабильных соединений или продуктов их разложения в образцах, а верхние - составу образцов при гипотетически полной деструкции подобных компонентов. Такие зависимости могут быть аппроксимированы уравнением логистической регрессии, но только при условии выполнения газохроматографического анализа при дозировании проб в капиллярные колонки с достаточно большим делением потока (ориентировочно, не менее 10: 1). При меньших делениях потока температурные зависимости площадей пиков нестабильных компонентов и продуктов их превращений сильно искажены эффектами дискриминации состава проб, что делает невозможным аппроксимацию данных с использованием логистической регрессии.
Определение суммарного содержания (сΣ) однотипных аналитов, выраженного в пересчете на стандартное вещество Хст - широко применяемая, но метрологически некорректная измерительная процедура, ведущая к большим систематическим погрешностям (неопределенности типа B). Альтернативой является интервальная оценка сΣ (В. И. Вершинин и соавт., 2016), не требующая пересчета на Хст и намного меньше, чем интегральные показатели, зависящая от природы и соотношения компонентов искомой группы, присутствующих в пробе. Такие оценки применяют для определения суммарного содержания антиоксидантов (АО) в пищевых продуктах. Однако не ясно, как зависят эти оценки от выбора группового реагента и методики измерений. Чтобы найти ответ на этот вопрос, готовили и анализировали смеси АО с известными значениями сΣ порядка 10-5-10-4 моль/л. Обобщенные сигналы измеряли спектрофотометрическим методом по методикам Фолина-Чокальтеу (ФЧ) и FRAP, а затем вычисляли и сопоставляли традиционные и интервальные оценки сΣ. Для всех модельных смесей действительные значения сΣ оказались в границах вычисленных интервалов, причем в случае ФЧ интервалы были шире и сдвинуты в сторону больших значений сΣ. Методику FRAP модифицировали (выражение концентрации АО в моль-экв/л, уменьшение времени экспозиции, замена вспомогательного реагента), что сблизило коэффициенты чувствительности индивидуальных АО и втрое уменьшило относительную ширину интервалов. Модифицированную методику FRAP использовали для группового анализа вин, чайных настоев и соков. Получены и сопоставлены интервальные оценки сΣ. Обсуждаются нерешенные проблемы и актуальные направления исследований в области интервальных оценок.
Локальный электрохимический анализ (ЛЭА) с прижимной ячейкой-датчиком (ПЯД) основан на электродекристаллизации исследуемого материала (металла, сплава, порошковой композиции, полупроводниковых структур и др.) на участке, ограниченном размером отверстия графитовой ПЯД, заполненной соответствующим электролитом, и регистрации силы тока растворения. Выделенная поверхность анализируемого материала или изделия является рабочим электродом, а графитовый корпус ячейки или специальный электрод, введенный в инертный корпус ячейки, - противоэлектродом. Выбором электролита и режима растворения определяется возможность исследования с помощью ЛЭА с ПЯД толщины слоя, поверхностного состава или распределения состава по толщине слоя материала на контролируемом участке, диаметром 1-2 мм. Конструкция ПЯД и способы ее применения были разработаны в 60-х годах прошлого века коллективом авторов из Куйбышевского политехнического института (сейчас ФГБОУ ВО «СамГТУ») для кулонометрического контроля монослойных металлических покрытий на корпусах ручных часов, что выдвигало соответствующие требования к размеру корпуса ячейки и её контактного отверстия. Последующие исследования показали возможность контроля с помощью ЛЭА с ПЯД толщины многослойных металлических покрытий индивидуальными металлами различных изделий, состава покрытий бинарными сплавами за счет селективного растворения их компонентов в потенциодинамическом режиме, а также порошков и порошковых композиций, спрессованных в таблеточный электрод, контроля профиля распределения легирующей примеси в кремниевых эпитаксиальных структурах, толщины оксидных пленок, фазового состава образцов металлических сплавов и ряда других параметров применений. В данной работе представлен обзор достижений в разработке теории, методологии, инструментария и практического применения локального электрохимического анализа за последнее десятилетие.
Издательство
- Издательство
- УрФУ
- Регион
- Россия, Екатеринбург
- Почтовый адрес
- 620002, Свердловская область, г. Екатеринбург, ул. Мира, д. 19
- Юр. адрес
- 620002, Свердловская область, г. Екатеринбург, ул. Мира, д. 19
- ФИО
- Кокшаров Виктор Анатольевич (Ректор)
- E-mail адрес
- rector@urfu.ru
- Контактный телефон
- +7 (343) 3754507
- Сайт
- https://urfu.ru/ru