Локальный электрохимический анализ (ЛЭА) с прижимной ячейкой-датчиком (ПЯД) основан на электродекристаллизации исследуемого материала (металла, сплава, порошковой композиции, полупроводниковых структур и др.) на участке, ограниченном размером отверстия графитовой ПЯД, заполненной соответствующим электролитом, и регистрации силы тока растворения. Выделенная поверхность анализируемого материала или изделия является рабочим электродом, а графитовый корпус ячейки или специальный электрод, введенный в инертный корпус ячейки, - противоэлектродом. Выбором электролита и режима растворения определяется возможность исследования с помощью ЛЭА с ПЯД толщины слоя, поверхностного состава или распределения состава по толщине слоя материала на контролируемом участке, диаметром 1-2 мм. Конструкция ПЯД и способы ее применения были разработаны в 60-х годах прошлого века коллективом авторов из Куйбышевского политехнического института (сейчас ФГБОУ ВО «СамГТУ») для кулонометрического контроля монослойных металлических покрытий на корпусах ручных часов, что выдвигало соответствующие требования к размеру корпуса ячейки и её контактного отверстия. Последующие исследования показали возможность контроля с помощью ЛЭА с ПЯД толщины многослойных металлических покрытий индивидуальными металлами различных изделий, состава покрытий бинарными сплавами за счет селективного растворения их компонентов в потенциодинамическом режиме, а также порошков и порошковых композиций, спрессованных в таблеточный электрод, контроля профиля распределения легирующей примеси в кремниевых эпитаксиальных структурах, толщины оксидных пленок, фазового состава образцов металлических сплавов и ряда других параметров применений. В данной работе представлен обзор достижений в разработке теории, методологии, инструментария и практического применения локального электрохимического анализа за последнее десятилетие.
Предпросмотр статьи
Идентификаторы и классификаторы
55 лет исполнилось со времени разработки, использования и первой публикации о результатах применения в локальном электрохимическом анализе (ЛЭА) прижимной ячейки-датчика (ПЯД) [1]. Суть метода заключается в анодном или катодном растворении локального участка поверхности металлического гальванопокрытия, цельнометаллического образца или таблетки, полученной прессованием порошка, с одновременной регистрацией силы тока растворения в потенциодинамическом, потенциостатическом или гальваностатическом режимах. Площадь участка растворения определяется диаметром канала ПЯД (меньше 1 мм2 ), заполненной подобранным электролитом, и плотно прижатой к поверхности контролируемого образца. Регистрируемая сила тока анодного или катодного растворения позволяет кулонометрически измерить толщину гальванопокрытия, а в условиях селективного растворения компонентов покрытия сплавом или литого (спрессованного таблеточного) образца определить его состав по регистрируемым парциальным токам растворения компонентов.
Список литературы
1. Кузьмина Н. Н., Рунтов В. И., Сонгина О. А. Анодно-полярографический метод определения толщины и состава биметаллического покрытия // Заводская лаборатория. 1969. Т. 35, №9. С. 274-276.
2. Слепушкин В. В., Рублинецкая Ю. В Локальный электрохимический анализ. М.: Физико-математическая литература, 2010. 312 с. EDN: MVSVST
3. Слепушкин В. В. Электрохимический анализ с прижимными ячейками // Журнал аналитичнской химии. 1987. Т. 42, № 4. С. 606-616.
4. Слепушкин В. В., Стифатов Б. М., Нейман Е. Я. Локальный электрохимический анализ // Журнал аналитической химии. 1994. Т. 49, № 9. С. 911-919.
5. Слепушкин В. В., Рублинецкая Ю. В., Стифатов Б. М. Локальный электрохимический анализ поверхности // Журнал аналитической химии. 2005. Т. 60, № 2. С. 120-123. EDN: HRYSVR
6. Слепушкин В. В., Стифатов Б. М., Рублинецкая Ю. В., Ильиных Е.О. Приборы для локального электрохимического анализа (обзор) // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2010. Т. 76, № 6. С. 3-8. EDN: MQCIXD
7. Slepushkin V. V., Stifatov B. M., Rublinetskaya Y. V., Il’inykh E.O. Devices For Local Electrochemical Analysis (Review) // J. Inorg. Mater.. 2011. V. 47, № 14. P. 1551-1556.
8. Слепушкин В. В., Стифатов Б. М., Рублинецкая Ю. В. Прижимные ячейки и методы локального электрохимического анализа (обзор) // Завод. лаб. Диагностика материалов. 2010. Т. 76, № 7. С. 3-9. EDN: MUHGYZ
9. Пат. на полезную модель 74713 РФ, МПК G01N 27/00. Электрохимический датчик для устройства локального электрохимического экспресс-анализа / Липкин С.М. [и др.] (РФ). № 2008104530/22; заявл. 06.02.2008; опубл. 10.07.2008.
10. Пат. №2357237 РФ МПК7 G01N 27/12. Устройство для интегрального контроля толщины металлических гальванопокрытий с последующим электрохимическим восстановлением / Черепанов И. С., Тарасов В. В., Трубачев А. В. (РФ). № 15, опубл. 27.05.2009.
11. Черепанов И. С., Тарасов В. В., Трубачев А. В. Об особенностях моделирования электрических полей в электролитах для решения задач нанесения гальванопокрытий на микрокатоды в прижимных ячейках // Химическая физика и мезоскопия. 2010. Т. 12, № 3. С. 395-399. EDN: NVNFHG
12. Черепанов И. С., Тарасов В. В., Трубачев А. В. Выбор модели для описания распределения металла по поверхности катодов малых размеров при электроосаждении гальванопокрытий в прижимных электрохимических ячейках // Химическая физика и мезоскопия. 2010. Т. 12, № 4. С. 543-547. EDN: PJLUPT
13. Влияние внешних факторов на электрокристаллизацию медных покрытий в условиях восстанавливающего кулонометрического контроля поверхности / И. С. Черепанов [и др.] // Химическая физика и мезоскопия. 2008. Т. 10, № 1. С. 91-95. EDN: PJPPUF
14. Черепанов И. С., Тарасов В. В. Геометрия области локализации электродного процесса в системах локального электрохимического анализа // Химическая физика и мезоскопия. 2012. Т. 14, № 3. С.436-439. EDN: PJLWWZ
15. Евстигнеева Т. А. Выбор аппаратного обеспечения локального электрохимического анализа // Инновационные процессы в научной среде: сб. статей: международная научно-практическая конф. Пермь, 2017. С. 99-102. EDN: YMGOXP
16. Черепанов И. С., Тарасов В. В., Трубачев А. В. К вопросу о постоянстве диаметра канала растворения при электродекристаллизации металлических гальванопокрытий в прижимных ячейках // Химическая физика и мезоскопия. 2010. Т. 12, № 2. С. 248-254. EDN: PJLTZF
17. Черепанов И. С., Тарасов В. В., Трубачев А. В. О возможности теоретической оценки активного сопротивления электролита прижимных ячеек // Химическая физика и мезоскопия. 2011. Т. 13, № 1. С. 95-98. EDN: PJLUYF
18. Устройство измерения толщины металлических слоев в процессе изготовления тонкопленочных микрополосковых плат / Ю. В. Мощенский [и др.] // Промышленные АСУ и контроллеры. 2012. № 7. С. 67-70. EDN: STFDEP
19. Черепанов И. С., Тарасов В. В. Электрохимический способ регистрации сквозных пор в металлических гальванопокрытиях // Вестник ИЖГТУ им. М. Т. Калашникова. 2012. № 3. С.18-21. EDN: PCXCGL
20. Исследования продуктов коррозии низкоуглеродистых сталей электрохимическими методами / Т. В. Козлова [и др.] // Труды Академэнерго. 2017. № 3. С. 108-125. EDN: ZMREHT
21. Диагностика защитных свойств оксидных пленок на внутренних поверхностях паропроводных труб на основе электрохимических методов исследования / Т. В. Липкина [и др.] // Контроль. Диагностика. 2015. № 12. С. 34-40. EDN: VBYPJT
22. Нанесение окрашенных декоративных покрытий на поверхность конструкционных сталей / С. М. Липкин [и др.] // Вестник Донского государственного технического университета. 2017. Т. 17, № 4(91). С. 83-88. EDN: YNOFMW
23. Определение серебра в минералах методами локального электрохимического анализа с заменой рабочего электрода / М. С. Липкин [и др.] // Известия Вузов. Северо-Кавказский регион. Технические науки. 2021. № 1 (209). С. 63-68. EDN: DSXIGO
24. Сманова З. А., Тухтамуродова М. Б. Определение серебра в горных породах золотосеребряного месторождения “высоковольтное” локальным электрохимическим анализом // Интернаука. 2022. № 12-4 (235). С. 25-27.
25. Липлявка М. В. Перспективы развития методов локального электрохимического анализа // Студенческая научная весна - 2021: материалы региональной научн.-технич. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых вузов Ростовской области. Новочеркасск, 2021. С. 153. EDN: IKTTRP
26. Сравнение электролитов для анализа палладия методами локального электрохимического анализа с заменой рабочего электрода / М. С. Липкин [и др.] // Актуальные вопросы современной науки и практики: cб. науч. cтатей: VII Международная научно-практическая конференция. Уфа, 2022. С. 6-14. EDN: ANXAKA
27. Рублинецкая Ю. В., Расщепкина Г. А., Гукин А. Е. Возможности локального электрохимического анализа в исследовании гальванической коррозии насосно-компрессорных труб // Современные научные гипотезы и прогнозы: от теории к практике: сб. науч. тр.: международная научно-практическая конференция. Санкт-Петербург, 2021. С. 135-138. EDN: MIMPEC
28. Gukin A. E., Rublinetskaya Y.V., Rasshchepkina N.A., Slepushkin V.V. Study of oxide layers on metals and alloys by cyclic local voltammetry // E3S Web of Conferences. I International Conference “Corrosion in the Oil and Gas Industry”. [Электронный ресурс]: 10.1051/e3sconf/201912101005 (дата обращения: 14.10.2019). DOI: 10.1051/e3sconf/201912101005( EDN: WFWTFJ
29. Контроль оксидных слоев на цинке и его сплавах методом циклической локальной вольтамперометрии. / Ю. В. Рублинецкая [и др.] // ХХI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: тезисы докл. Санкт-Петербург, 2019. С. 209. EDN: OPDTLA
30. Рублинецкая Ю. В., Ильиных Е. О., Слепушкин В. В. Безэталонный способ локального электрохимического анализа гетерогенных сплавов // Журнал аналитической химии. 2009. Т. 64, № 5. С. 525-528. EDN: KAVNIR
31. Локальный электрохимический анализ термических сплавов олово - сурьма / Ю. В. Рублинецкая [и др.] // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2010. Т. 76, № 8. С. 7-9. EDN: MUHHEJ
32. Рублинецкая Ю. В., Слепушкин В. В., Ильиных Е. О. Особенности анодного поведения перитектической системы сплавов олово-сурьма в условиях локального электрохимического анализа // Изв. Вузов. Серия: Химия и хим. технология. 2010. Т. 53, № 5. С. 64-66. EDN: OWYJMN
33. Ильиных Е. О., Рублинецкая Ю. В., Гаркушин И. К. Особенности локальной вольтамперометрии сплавов кадмий - свинец // Известия Вузов. Серия: Химия и хим. технология. 2010. Т. 53, № 2. С. 113. EDN: KXXPXZ
34. Кулонометрический вариант локальной вольтамперометрии сплавов свинец-сурьма / О. А. Мажаева [и др.] // Известия Вузов. Серия: Химия и химическая технология. 2013. Т. 56, № 11. С. 41-44. EDN: RPXJYV
35. Мажаева О. А., Рублинецкая Ю. В., Слепушкин В. В. Локальная хронопотенциометрия гетерогенных сплавов // Журнал прикладной химии. 2013. Т. 86, № 7. С. 1074-1077. EDN: MZLOLJ
36. Рублинецкая Ю. В., Ильиных Е. О., Слепушкин В. В. Безэталонный способ локального электрохимического анализа гомогенных сплавов // Журнал аналитической химии. 2011. Т. 66, № 1. С. 88-91. EDN: NDJGVR
37. Рублинецкая Ю.В., Слепушкин В.В., Ильиных Е.О. Об электронной структуре сплавов медь - никель // Известия Вузов. Серия: Химия и хим. технология. 2010. Т. 53, № 3. С. 155-156. EDN: OMQTCV
38. Рублинецкая Ю.В., Мажаева О.А., Слепушкин В.В. Кулонометрический вариант локальной вольтамперометрии сплавов // Известия Вузов. Серия: Химия и химическая технология. 2012. Т. 55, № 9. С. 20-22. EDN: PDBKYB
39. Исследование кинетики образования и растворения оксидных слоев на олове, свинце и их сплавах в процессе их поляризации в щелочных растворах методом локального электрохимического анализа / Ю. В. Рублинецкая [и др.] // Изв. Вузов. Серия: Химия и химическая технология. 2014. Т. 57, № 3. С. 29-34. EDN: RYXYGF
40. Мощенская Е. Ю., Слепушкин В. В. Способ построения кривых ликвидуса двойных эвтектических систем // Журнал неорганической химии. 2015. Т. 60, № 1. С. 1-7. EDN: TCJBIZ
41. Способ моделирования диаграмм состояния двухкомпонентных эвтектических систем сплавов. / Е. Ю.Мощенская [и др.] // Известия Вузов. Серия: Химия и химическая технология. 2015. Т. 58, № 3. С. 38-42. EDN: TQMLFV
42. Мощенская Е. Ю., Слепушкин В. В. Построение ретроградных кривых ликвидуса двойных эвтектических систем // Журнал неорганической хим. 2016. Т. 61, № 3. С. 1-5. EDN: XAIUKN
43. Активность и коэффициенты активности растворяющейся фазы гетерогенного сплава в условиях локальной вольтамперометрии / В. В. Слепушкин [и др.] // Известия Вузов. Серия: Химия и химическая технология. 2016. Т. 59, № 2. С. 22 - 25. EDN: VMBJVF
44. Мощенская Е. Ю., Стифатов Б. М. Исследование возможности применения методов теоретического моделирования для определения эвтектического состава бинарных сплавов // Вестник Тверского государственного университета. Серия: Химия. 2021. № 3 (45). С. 105-122. EDN: JDZAEI
45. Рублинецкая Ю.В., Мощенская Е. Ю., Ростова М.Ю. Способ расчета коэффициента активности и активности компонентов эвтектических сплавов // ХХI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: тезисы докладов. Санкт-Петербург, 2019. С. 310. EDN: ZYLLGR
46. Ростова М. Ю., Мощенская Е. Ю., Рублинецкая Ю.В. Расчет коэффициента активности и активности растворяющейся фазы эвтектических сплавов / ХХI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: тезисы докладов. Санкт-Петербург, 2019. С. 376. EDN: XYMVKX
47. Активность и коэффициенты активности растворяющейся фазы гетерогенного сплава в условиях локальной вольтамперометрии / В. В. Слепушкин [и др.] // Известия Вузов. Серия: Химия и химическая технология. 2016. Т. 59, № 2. С. 22-25. EDN: VMBJVF
48. Уравнение градуировочной кривой в локальной вольтамперометрии эвтектических сплавов с аномальной и разъединенной эвтектикой / Б. И. Кашкаров [и др.] // Журнал аналитической химии. 2017. Т. 72, № 1. С. 89-90. EDN: XHMNZT
49. Свидетельство о регистрации программы для ЭВМ RU Прикладная программа расчета парциальных токов растворения и параметров распределения фазовых диаграмм “состав-ток” двухкомпонентных эвтектических систем сплавов в локальном электрохимическом анализе / Мощенская Е. Ю., Слепушкин В. В. (РФ) 2016610149 11.01.2016. Заявка № 2015660561 от 05.11.2015.
50. Уравнение градуировочной кривой в локальной вольтамперометрии гетерогенных сплавов / Е. Ю. Мощенская [и др.] // Журнал аналитической химии. 2017. Т. 72, № 2. С. 167-169. EDN: YIVJVL
51. Ростова М. Ю., Рублинецкая Ю. В., Расщепкина Н. А., Мощенская Е. Ю. Уравнение градуировочной кривой в локальной хронопотенциометрии эвтектических сплавов // ХХI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: тезисы докладов. Санкт-Петербург, 2019. С. 375. EDN: PMPXRF
52. Мощенская Е. Ю., Ростова М. Ю., Рублинецкая Ю. В. Моделирование диаграмм “состав-температура” и “состав-ток” для системы “алюминий-кремний” // IV Всероссийской конф. “Химия и химическая технология: достижения и перспективы”: тез. докл. Кемерово: КузГТУ, 2018. С. 130.1-130.5. EDN: YNXPAL
53. Мощенская Е. Ю., Стифатов Б. М. Моделирование диаграмм “состав-температура” и “состав-активность, коэффициент активности” для системы “алюминий-кремний” // Математическое моделирование в естественных науках. 2021. Т. 1. С. 12-14. EDN: DJFNAD
54. Мощенская Е. Ю., Стифатов Б. М. Моделирование диаграмм “состав-свойство” для диаграмм “алюминий-кремний” // Журнал Сибирского федерального университета. Серия: Химия. 2023. Т. 16, № 1. С. 107-115. EDN: JWRAGD
Выпуск
Другие статьи выпуска
Широкое применение инструментальных методов анализа, в частности, аналитической спектроскопии, в последние годы привело к увеличению объема информации об изучаемых объектах. Полученные результаты эксперимента сохраняются на компьютере в виде многомерных массивов цифровых данных, которые нужно специальным образом обрабатывать, например, убирать лишний шум, визуализировать, анализировать, сжимать для эффективного хранения. Для этих целей существуют теоретические методы и алгоритмы сжатия данных. При этом, алгоритмы сжатия (распаковки) должны обеспечивать минимальное искажение исходных сигналов обработки гиперспектральных данных. Большой объем данных подразумевает комплексный анализ информации. При работе с многомерными массивами важно использование специальных методов и технологий для обработки, анализа и интерпретации гиперспектральных данных. В настоящей статье представлена информация о монографии Joseph Dubrovkin «Data Compression in Spectroscopy». Книга опубликована издательством Cambridge Scholars Publishing. Представленная монография написана специалистом с огромным опытом работы в области анализа многомерных данных, хемометрики. Книга состоит из предисловия, информации о структуре книги, списка сокращений и символов, введения для каждой из 4 глав, 8 приложений, списка литературы и предметного указателя. Большое количество примеров и упражнений иллюстрируются программами на MATLAB, а библиографические таблицы наглядно демонстрируют применение методов сжатия в промышленных и исследовательских лабораториях. Материал книги в настоящей работе обсуждается по главам. Современная монография по сжатию данных в спектроскопии будет полезна в качестве учебного пособия для студентов и преподавателей, а также, специалистам аналитических лабораторий.
The structure of an aluminum oxide/graphene oxide (GO) composite was studied using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). High-energy resolved XPS measurements of Al 2p-core level spectra revealed the formation of Al-O-C bonds, which indicated the occurrence of interfacial reactions between Al2O3 and GO in the process of composite synthesis. An increase in intensity in the near-edge region of XPS valence band (VB) spectrum was observed with increasing GO concentration, indicating possible contribution of the electronic states of carbon. Filling the electronic states on the edge of VB allows to associate GO doping with the loss of dielectric properties of the original Al2O3 compound. Addition of graphene oxide to Al2O3 ceramics changed conductive properties of the composite due to formation of new chemical bonds.
Разработан способ иммобилизации бинарной системы золото-палладий (Au-Pd) на поверхности стеклоуглеродного электрода (СУ), покрытого восстановленным оксидом графена (ГОвос). Использование ГОвос как матрицы для включения бинарной системы Au-Pd привело к многократному повышению ее каталитической активности при электроокислении тетрациклина (ТЦ), что связано с увеличением дисперсности осадка и образованием частиц металла нанометрового диапазона (средний диаметр частиц 50 нм). Выявлены оптимальные условия иммобилизации бинарной системы Au-Pd с целью регистрации максимального электрокаталитического эффекта. Продемонстрирована возможность амперометрического детектирования ТЦ на СУ, модифицированным композитом из Au-Pd и ГОвос (Au-Pd-ГОвос-СУ), в условиях проточно-инжекционного анализа (ПИА). Предложенный способ демонстрирует высокую чувствительность (нижняя граница определяемых содержаний 5 нМ), экспрессность и производительность (60 проб в час). Разработанный проточно-инжекционный амперометрический способ определения ТЦ апробирован при анализе образцов цветочного мёда из разных районов Поволжья.
Предложен способ определения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) и ее метаболита - 2,4-дихлорфенола (2,4-ДХФ) в почвах. 2,4-Д и 2,4ДХФ из почвы выделяли экстракцией раствором щелочи. Из экстракта аналиты извлекали с помощью сорбента на основе наночастиц магнетита и угля, полученного сжиганием рисовой шелухи, и десорбировали метанолом. В полученном концентрате 2,4-Д и 2,4-ДХФ переводили в метиловые эфиры и определяли их методом ГХ-МС. Пределы обнаружения 2,4-Д и 2,4-ДХФ составили соответственно 3.0 и 0.08 мкг/кг. В качестве реального объекта для анализа распределения гербицида «Балерина» (этилгексиловый эфир 2,4-Д) и его продукта деградации выбран выщелоченный чернозем (граница Ставропольского и Краснодарского краев). Через день после внесения препарата концентрация 2,4-Д в поверхностном слое почвы составила 119 мкг/кг. Существенное влияние на продвижение 2,4-Д по почвенному профилю оказывает выпадение осадков. Наибольшее снижение концентрации 2,4-Д установлено между 3 и 10 днями после внесения препарата. Через месяц после применения гербицида концентрации 2,4-Д составили 31, 18 и 11 мкг/кг на глубинах 10, 30 и 50 см соответственно, в поверхностном слое почвы 2,4-Д не обнаружен. 2,4-ДХФ в детектируемых количествах присутствовал на 16 день после применения гербицида, его деградация протекает значительно медленнее 2,4-Д. Через 1.5 месяца концентрация 2,4-ДХФ составила 0.53, 0.45 и 0.22 мкг/кг на глубинах 10, 30 и 50 см соответственно. В этот же срок 2,4-Д по всему почвенному профилю не обнаружен.
Закономерности и особенности газохроматографического анализа термически нестабильных соединений рассмотрены на примере реакционной смеси продуктов свободнорадикального хлорирования изопропилбензола (кумола). Главный ее компонент - (1-метил-1-хлорэтил)бензол оказывается наименее стабильным и при температурах испарителя хроматографа до 300 °С в результате дегидрохлорирования частично превращается в α-метилстирол - единственный продукт его термической деструкции. Тем не менее, результаты работы подтверждают, что газохроматографический анализ хлоралкиларенов, даже содержащих атомы хлора у третичных атомов углерода в «бензильных» относительно ароматической системы положениях, возможен практически без их разложения при температурах испарителя до 200 °С. Предлагаемый принцип контроля термической стабильности аналитов может быть рекомендован для других образцов, содержащих потенциально нестабильные компоненты. Показано, что разложение термически нестабильных компонентов образцов не может быть выявлено по результатам их газохроматографического анализа с использованием капиллярных колонок в результате рассмотрения вариаций абсолютных площадей их пиков. Это возможно лишь с использованием относительных площадей, вычисляемых по отношению к термически стабильным соединениям. Зависимости относительных площадей пиков нестабильных компонентов от температуры (убывающие), как и продуктов их деструкции (возрастающие), характеризуются наличием двух пределов. Нижние температурные пределы соответствуют истинным содержаниям нестабильных соединений или продуктов их разложения в образцах, а верхние - составу образцов при гипотетически полной деструкции подобных компонентов. Такие зависимости могут быть аппроксимированы уравнением логистической регрессии, но только при условии выполнения газохроматографического анализа при дозировании проб в капиллярные колонки с достаточно большим делением потока (ориентировочно, не менее 10: 1). При меньших делениях потока температурные зависимости площадей пиков нестабильных компонентов и продуктов их превращений сильно искажены эффектами дискриминации состава проб, что делает невозможным аппроксимацию данных с использованием логистической регрессии.
Определение суммарного содержания (сΣ) однотипных аналитов, выраженного в пересчете на стандартное вещество Хст - широко применяемая, но метрологически некорректная измерительная процедура, ведущая к большим систематическим погрешностям (неопределенности типа B). Альтернативой является интервальная оценка сΣ (В. И. Вершинин и соавт., 2016), не требующая пересчета на Хст и намного меньше, чем интегральные показатели, зависящая от природы и соотношения компонентов искомой группы, присутствующих в пробе. Такие оценки применяют для определения суммарного содержания антиоксидантов (АО) в пищевых продуктах. Однако не ясно, как зависят эти оценки от выбора группового реагента и методики измерений. Чтобы найти ответ на этот вопрос, готовили и анализировали смеси АО с известными значениями сΣ порядка 10-5-10-4 моль/л. Обобщенные сигналы измеряли спектрофотометрическим методом по методикам Фолина-Чокальтеу (ФЧ) и FRAP, а затем вычисляли и сопоставляли традиционные и интервальные оценки сΣ. Для всех модельных смесей действительные значения сΣ оказались в границах вычисленных интервалов, причем в случае ФЧ интервалы были шире и сдвинуты в сторону больших значений сΣ. Методику FRAP модифицировали (выражение концентрации АО в моль-экв/л, уменьшение времени экспозиции, замена вспомогательного реагента), что сблизило коэффициенты чувствительности индивидуальных АО и втрое уменьшило относительную ширину интервалов. Модифицированную методику FRAP использовали для группового анализа вин, чайных настоев и соков. Получены и сопоставлены интервальные оценки сΣ. Обсуждаются нерешенные проблемы и актуальные направления исследований в области интервальных оценок.
Издательство
- Издательство
- УрФУ
- Регион
- Россия, Екатеринбург
- Почтовый адрес
- 620002, Свердловская область, г. Екатеринбург, ул. Мира, д. 19
- Юр. адрес
- 620002, Свердловская область, г. Екатеринбург, ул. Мира, д. 19
- ФИО
- Кокшаров Виктор Анатольевич (Ректор)
- E-mail адрес
- rector@urfu.ru
- Контактный телефон
- +7 (343) 3754507
- Сайт
- https://urfu.ru/ru