ISSN 2073-1442 · EISSN 2073-1450
Язык: ru

Статья: ЛОГИСТИЧЕСКАЯ РЕГРЕССИЯ ДЛЯ АППРОКСИМАЦИИ РЕЗУЛЬТАТОВ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ТЕРМИЧЕСКИ НЕСТАБИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (2024)

Читать онлайн

Закономерности и особенности газохроматографического анализа термически нестабильных соединений рассмотрены на примере реакционной смеси продуктов свободнорадикального хлорирования изопропилбензола (кумола). Главный ее компонент - (1-метил-1-хлорэтил)бензол оказывается наименее стабильным и при температурах испарителя хроматографа до 300 °С в результате дегидрохлорирования частично превращается в α-метилстирол - единственный продукт его термической деструкции. Тем не менее, результаты работы подтверждают, что газохроматографический анализ хлоралкиларенов, даже содержащих атомы хлора у третичных атомов углерода в «бензильных» относительно ароматической системы положениях, возможен практически без их разложения при температурах испарителя до 200 °С. Предлагаемый принцип контроля термической стабильности аналитов может быть рекомендован для других образцов, содержащих потенциально нестабильные компоненты. Показано, что разложение термически нестабильных компонентов образцов не может быть выявлено по результатам их газохроматографического анализа с использованием капиллярных колонок в результате рассмотрения вариаций абсолютных площадей их пиков. Это возможно лишь с использованием относительных площадей, вычисляемых по отношению к термически стабильным соединениям. Зависимости относительных площадей пиков нестабильных компонентов от температуры (убывающие), как и продуктов их деструкции (возрастающие), характеризуются наличием двух пределов. Нижние температурные пределы соответствуют истинным содержаниям нестабильных соединений или продуктов их разложения в образцах, а верхние - составу образцов при гипотетически полной деструкции подобных компонентов. Такие зависимости могут быть аппроксимированы уравнением логистической регрессии, но только при условии выполнения газохроматографического анализа при дозировании проб в капиллярные колонки с достаточно большим делением потока (ориентировочно, не менее 10: 1). При меньших делениях потока температурные зависимости площадей пиков нестабильных компонентов и продуктов их превращений сильно искажены эффектами дискриминации состава проб, что делает невозможным аппроксимацию данных с использованием логистической регрессии.

Ключевые фразы: изопропилбензол, свободнорадикальное хлорирование, термическая нестабильность продуктов, газохроматографический анализ, логистическая регрессия, дискриминация состава проб
Автор (ы): Зенкевич Игорь Георгиевич
Соавтор (ы): Morocho Zambrano D. S.
Журнал: АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ

Предпросмотр статьи

Идентификаторы и классификаторы

УДК
544.543.1. Пороговый (наличие минимальной энергии) индуцированный излучением химический эффект. Пороговая энергия
66.092.1. Общие вопросы, включая процессы разложения без катализаторов
Для цитирования:
ЗЕНКЕВИЧ И. Г., MOROCHO Z. D. ЛОГИСТИЧЕСКАЯ РЕГРЕССИЯ ДЛЯ АППРОКСИМАЦИИ РЕЗУЛЬТАТОВ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ТЕРМИЧЕСКИ НЕСТАБИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ // АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ. 2024. Т. 28 № 1
Текстовый фрагмент статьи