Получение изоцианатов в водно-щелочной среде (2024)
Статья посвящена разработке альтернативного метода синтеза ароматических и алифатических изоцианатов.
Одним из способов получения изоцианатов является взаимодействие первичного амина с карбонилирующим агентом в присутствии водных растворов или суспензий неорганических оснований, которые связывают образовавшийся в ходе реакции хлористый водород.
Такой подход позволяет проводить синтез за короткое время в мягких условиях. Описанный способ был применен нами к синтезу наиболее перспективных в настоящее время изоцианатов с использованием бис (трихлорметил) карбоната в качестве карбонилирующего агента.
Идентификаторы и классификаторы
Изоцианаты являются исходными продуктами для ряда многотоннажных производств.
Так, алифатические и ароматические изоцианаты используются в производстве различных полиуретанов, пестицидов, карбамидов, а также соединений со смешанными функциями.
Список литературы
- Злобин В.А., Кукушкин И.К., Афанасьев Г.В. и др. Получение изоцианатов. Сообщение 1 // Вестник Казанского технологического университета. 2012. Т. 15. № 10. С. 36–39.
- Чего б еще разумного посеять? Алифатические изоцианаты // RUPEC, 2022: информационно-аналитический центр.
URL: https://rupec.ru/society/blogs/37311 (дата обращения 01.12.2022). - Twitchett H.J. Chemistry of the production of organic // Chemical Society Reviews. 1974. № 3. P. 209-230. DOI: 10.1039/ CS9740300209.
- Горбатенко В.И., Журавлев Е.З., Самарай Л.И. Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил- и гетерилизоцианатов. Киев: Наукова думка, 1987. 448 с.
- Сей А., Ульрих Г., Фарисей У. Диизоцианаты. Мономеры для поликонденсации / пер. с англ. к. х. н. Выгодского Я.С. // под ред. чл.-корр. АН СССР В.В. Коршака. М.: Мир, 1976. С. 291–366.
- Феттес Е.Н. Химические реакции полимеров: в 2 т. / Пер. с англ. под ред. З.А. Роговина. М.: Мир, 1967. 1040 с.
- Siefken W. Mono- und polyisocyanate // Justus Liebis Annalen der Chemie. 1949. Vol. 562. № 2. P. 75-136. DOI: 10.1002/jlac.19495620202.
- Патент GB 1208862. Manufacture of organic isocyanates / заявл. 16.03.1969: № 54343/66: опубл. 14.10.1970 / Gazzard E.G., Greenshields J.N.; заявитель Assignee ICI LTB. 3 с.
- Патент US 3641094. Preparation of isocyanates / заявл. 11.03.1969: № 806276: опубл. 8.02.1972 / Arlt D., Handschuh V.; заявитель Farbenfabriken’ Bayer Aktiengesellschaft. 4 с.
- Патент CN 104447412. Preparation method of isocyanate /заявл. 12.11.2014: № 201410665636.8: опубл. 25.03.2015 / Shinichi O., et al.; заявитель Shanghai Langyi New Material Technology. 7 c.
- Патент US 7547801. Process for the continuous preparation of isocyanates / заявл. 26.06.2006: № 11/474795: опубл. 16.06.2009 / Pohl F. et al.; заявитель Bayer Material Science. 11 c.
- Голубева Ю.Ю., Сохадзе Л.А., Турыгин В.В., Казаков П.В., Деревягина И.Д. Получение
толуилендиизоцианата с использованием бис(трихлорметил)карбоната // Бутлеровские сообщения. 2019. Т. 5. № 58. С. 149-153. DOI: 10.37952/ROI-jbc-01/19-58-5-149.
Выпуск
Современное состояние и тенденции развития органической химии, технологии и промышленности органического синтеза в России.
Обзор новых технологий и оборудования, исследований в области уничтожения токсичных химикатов, вопросы промышленной и экологической безопасности, оценка и анализ риска.
Другие статьи выпуска
Рассмотрены способы получения гексаметилендиамина с учетом доступности сырья в Российской Федерации в настоящее время.
Дана сравнительная характеристика синтезов из адипиновой кислоты и капролактама и сделан выбор в пользу последнего.
Разработан способ получения гексаметилендиамина из капролактама.
Предложена технологическая схема процесса.
В статье представлены результаты исследования различных составов
питательной среды на культуральные особенности и развитие Tetrahymena pyriformis (далее – T. pyriformis).
В ходе исследований определен оптимальный компонентный состав питательной среды, состоящей из 1,0 г пептона бактериологического, 0,3 г дигидрофосфата
калия, 1,7 г гидрофосфата натрия, 0,2 г хлорида натрия на 100 см3 дистиллированной воды.
Установлено, что новый состав питательной среды обеспечивает выход биомассы культуры в 1,8 раза выше, чем при культивировании в классической пептонной среде, и при этом является оптимальным для роста и развития инфузорий.
Проведены исследования по оценке чувствительности культуры инфузорий на модельном соединении – бихромате калия.
Установлено, что гибель 50 % инфузорий наступает при воздействии раствора модельного соединения в концентрации, равной 0,8 мг/дм3, а гибель 100 % культуры – при его внесении в концентрации 1,6 мг/дм3.
Рассмотрены различные способы определения минимального флегмового числа, основанные на графическом методе, использовании коэффициента относительной летучести, разделяемости смеси.
Новизна исследования заключается в том, что расчет минимального флегмового числа основывается на коэффициенте распределения, который отражает реальное относительное увеличение концентрации низкокипящего
компонента в паровой фазе.
Выведены формулы для расчета минимального флегмового числа при подаче исходной смеси разного энергетического потенциала в ректификационную колонну с возможным возникновением пинч-режимов при разделении реальных смесей.
В теории вероятностей и математической статистике для проверки статистической гипотезы о принадлежности единичного измеренного значения какой-либо физической величины или какого-либо показателя заданной выборке разработан метод, основанный на определении доверительных интервалов.
Доверительные интервалы, исходя из способа их расчета, можно рассматривать как дискретные случайные величины.
В настоящей работе показано, что реально доверительные интервалы являются непрерывными случайными величинами.
Для нормального и логарифмически нормального законов распределения случайных величин с использованием выборки из генеральной совокупности обоснованы законы распределения соответствующих доверительных интервалов и, исходя из этого, способ нахождения доверительных границ для них.
Представление доверительных интервалов как непрерывных случайных величин позволяет делать более корректные выводы при оценке статистических гипотез.
Рассмотрены методы синтеза 4-хлорметилбензоилхлорида из п-толуиловой кислоты, п-толуилового альдегида и п-толуилацетата путем фотохимического и термического хлорирования.
Важным достоинством предложенных методов является возможность использования в качестве исходного сырья смеси всех указанных соединений.
Установлено, что реакция хлорирования протекает в мягких условиях и с выходом более 80 %.
Настоящее исследование посвящено разработке способа получения 3-нитробензальдегида путем нитрования бензальдегида и его лабильных аддуктов с аминами и гидросульфитом натрия смесью азотной и серной кислот в качестве нитрующего агента.
В данной работе проведен сравнительный анализ реакции нитрования бензальдегида и его аддуктов дымящей и 65 %-ной азотной кислотой, изучено влияние нитрующего агента на селективность и изомерный состав продуктов реакции.
Исследовано влияние соотношения реагентов, температуры реакции и концентрации азотной кислоты на выход целевого продукта и содержание примесей.
Издательство
- Издательство
- ГОСНИИОХТ
- Регион
- Россия, Москва
- Почтовый адрес
- 111024, г. Москва, шоссе Энтузиастов, д. 23
- Юр. адрес
- 111024, г Москва, р-н Соколиная Гора, шоссе Энтузиастов, д 23
- ФИО
- Куткин Александр Валерьевич (ГЕНЕРАЛЬНЫЙ ДИРЕКТОР)
- E-mail адрес
- dir@gosniiokht.ru
- Контактный телефон
- +7 (495) 6737530