В работе рассматриваются вопросы, связанные с катализаторами реакций с участием водорода. Приведены данные о различных способах синтеза нанесенных и массивных катализаторов схожего химического состава. Показаны некоторые физико-химические и эксплуатационные характеристики катализаторов, получаемых нанесением активного металла на различные подложки. Представлены данные об особенностях адсорбции водорода в различных состояниях на поверхности катализатора. Полученные данные были определены методами низкотемпературной адсорбции, инфракрасной спектрометрии и калориметрии. Разобраны особенности определения активности катализаторов в различных реакциях с участием водорода, таких как жидкофазная гидрогенизация, метанирование, синтез метанола и гидроочистка. Также приводятся данные о каталитических ядах и влиянии их на активность катализаторов. Данные, представленные в обзоре, позволяют понять коррелируют ли между собой активность катализаторов с методом их синтеза.
Идентификаторы и классификаторы
- SCI
- Образование
Реакции с участием водорода составляют огромную долю всей отрасли переработки углеводородов. Протекание таких реакций происходит с применением катализаторов различного типа и химического состава.
Если у вас возникли вопросы или появились предложения по содержанию статьи, пожалуйста, направляйте их в рамках данной темы.
Список литературы
1. Смирнов Д.В., Прозоров Д.А., Афинеевский А.В., Осадчая Т.Ю. Исследование адсорбции водорода на нанесённых катализаторах реакций с участием водород содержащих газов. Вестник технологического университета. 2021. Т. 24. № 6. С. 49-54. EDN: CTUZWB
2. Афинеевский А.В., Князев А.В., Лукин М.В., Осадчая Т.Ю., Прозоров Д.А., Румянцев Р.Н. Каталитические свойства и дезактивация скелетного никеля в реакциях жидкофазной гидрогенизации. Казань: Бук, 2018. 316 с. EDN: VPLINQ
3. Navalikhina M., Krylov O. Heterogeneous hydrogenation catalysts. Russian chemical reviews. 1998. V. 67. № 7. P. 587-616. EDN: LEXFIN
4. Кипнис М.А., Газимзянов Н.Р., Алешин А.И., Агоронов B.C. Пат. 2102145 Российская Федерация, МПК B01J37/04 B01J23/755. Способ получения никелевого катализатора гидрирования; заявитель и патентообладатель ЗАО НПФ “Химтэк”. № 96117610/04; заявл. 05.09.1996; опубл. 20.01.1998.
5. Попов Ю.В., Мохов В.М., Щербакова К.В. Синтез симметричных и несимметричных диалкиламинов при гидрировании карбонитрилов при катализе коллоидным. Известия Волгоградского государственного технического университета. 2015. № 4. С. 38-44. EDN: TUXNYZ
6. Батрин Ю.Д., Збарский В.Л., Козлов А.И., Лукин Е.С., Любаков П.Н., Старовойтов М.К., Тарасов В.А., Тищенко С.В. Пат. 2226187 Российская Федерация, МПК C07C205/06 B01J21/04 Способ каталитического жидкофазного нитрования ароматических соединений; заявитель и патентообладатель Козлов Александр Иванович. № 2002131309/04; заявл. 22.11.2002; опубл. 27.03.2004.
7. Долуда В.Ю., Демиденко Г.Н., Сульман М.Г. Исследование процесса каталитического гидрирования нитробензола на палладийсодержащих катализаторах в среде сверхкритического диоксида углерода. Известия вузов. Химия и химическая технология. 2013. Т. 56. № 6. С. 62-65. EDN: QZESIX
8. Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов. Москва: Мир, 1978. 485 с.
9. Вдовина Т.Н., Белый А.С., Смоликов М.Д., Дуплякин В.К. Распределение активного компонента по порам разного размера в структуре оксидных носителей. V. Распределение сульфида молибдена в пористой структуре γ-Al2O3. Кинетика и катализ. 1990. Т. 31. № 4. С. 945-949. EDN: QJCWVT
10. Дуплякин В.К., Белый А.С., Островский Н.М. Новые данные о состоянии и каталитических свойствах платины в катализаторах риформинга. Докл. АН СССР. 1989. Т. 305. № 3. С. 648-652.
11. Вдовина Т.Н., Шкуропат С.А.Влияние условий нанесения активного компонента на его распределение по зерну и порам носителя в алюмомолибденовых катализаторах гидроочистки. Материалы в сб. Региональной школы-семинара молодых ученых “Катализ в нефтепереработке и нефтехимии”. Омск: Межвузовская типография ОмПИ. 1990. С. 62-63.
12. Шестеркина А.А. Синтез и исследование железосодержащих катализаторов для селективного гидрирования тройных связей и нитро - групп: дис. канд. хим. наук: 02.00.15 / Шестеркина Анастасия Алексеевна; науч. рук. Л. М. Кустов; Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук. Москва, 2018. 140 с. EDN: VZMQDW
13. Алексеенко К.Н., Василенко А.А., Иваненко С.С., Карабанов А.В., Кутовой А.А., Шмановская А.Л., Ягмуров В.Ю., Сулима С.И. Кобальтовые катализаторы синтеза Фишера-Тропша, нанесенные на Al2O3 различных полиморфных модификаций. Инженерный вестник Дона. 2018. № 4.
14. Кузьмин А.Е., Дятлова Ю.Н., Тихов С.Ф., Куркин В.И., Садыков В.А., Сливинский Е.В., Боголепова Е.И., Цыбуля С.В., Фенелонов В.Б., Мордовин В.П., Литвак Г.С., Саланов А.Н. Катализаторы синтеза Фишера-Тропша на основе интерметаллидовZr-Fe, капсулированных в матрице Al2O3/Al. Кинетика и катализ. 2005. Т. 46. № 5. С. 787-794. EDN: HSHDOP
15. Нарочный Г.Б., Яковенко Р.Е., Савостьянов А.П., Бакун В.Г. Опыт реализации технологии кобальтового катализатора синтеза углеводородов из СО и Н2. Катализ в промышленности. 2016. № 1. С. 37-42. EDN: VMLDCZ
16. Евгразиева Г.Е., Тургумбаева Р.Х., Тельбаева М.М., Розиев А.А., Сахиева К.М., Досумов К. Однокомпанентные катализаторы синтеза смеси Н2 и СО из природного газа. Горение и Плазмохимия. 2020. Т. 18. № 2. С. 81-86. EDN: WDJJCK
17. Hou Z., Bearden R.J., Ferrughelli T.D., Sabato M., Gorbaty M.L., Soled S.L. Pat U.S. 6620313, ICl C10G45/60 Slurry hydroprocessing using bulk multimetallic catalysts; assignee ExxonMobil Research and Engineering Company. № 09/869,983; filled 14.01. 2000, applied 30.03.2004.
18. Demmin R.A., Riley K.L., Soled S.L, Sabato M. Pat Europe 1171547B1, ICl C10C1/18 C10G65/02 Hydro- conversion process using bulk group VIII/Group VIB catalysts; assignee ExxonMobil Research and Engineering Company. № PCT/US2000/001009; filled 14.01.2000, applied 21.04.2010 bul. 16.
19. Riley K.L., Klein D.P., Hou Z., Soled S.L., Kerby M.C., McVicker G.B., Ellis E.S., Touvelle M.S., Sabato M. Pat U.S. 6783663, ICl C10G 45/04 Hydrotreating using bulk multimetallic catalysts; assignee ExxonMobil Research and Engineering Company. № 09/869,988; filled 14.01. 2000, applied 31.08.2004.
20. Прозоров Д.А., Афинеевский А.В., Смирнов Н.Н., Сухачев Я.П., Челышева М.Д. Изучение адсорбционных свойств скелетного никеля по отношению к реакционноспособному водороду с помощью комплекса синхронного термического анализа и масс-спектрометрии. Российский химический журнал. 2017. Т. 61. № 2. С. 39-45. EDN: XOQSDB
21. Княжева О.А., Бакланова О.Н., Лавренов А.В., Булучевский Е.А., Дроздов В.А., Тренихин М.В., Леонтьева Н.Н., Василевич А.В., Лихолобов В.А. Механохимический синтез нанокристаллическихникельмолибденовых соединений, их морфологические особенности и применение в катализе. III. Каталитические свойства массивных сульфидных Ni-Mo катализаторов, синтезированных методом механохимической активации. Кинетика и катализ. 2014. Т. 55. № 1. С. 135-143. EDN: RTOYDR
22. Княжева О.А., Бакланова О.Н., Лавренов А.В., Булучевский Е.А., Гуляева Т.И., Леонтьева Н.Н., Дроздов В.А., Лихолобов В.А., Василевич А.В. Механохимический синтез β-NiMoO4 как предшественника массивного высокодисперсного катализатора гидрогенизационных процессов переработки нефтяных фракций. Катализ в промышленности. 2012. № 3. С. 30-37. EDN: PBQCCD
23. Попова Н.М., Бабенкова Л.В., Савельева Г.А. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами VIII группы. Алма-Ата: Наука, 1979. 280 с.
24. Лукин М.В., Афинеевский А.В. Влияние концентрации адсорбционных нанокомплексов на каталитическую активность скелетного никеля в реакциях жидкофазной гидрогенизации малеата натрия в водно-органических средах. Физикохимия поверхности и защита материалов. 2013. Т. 49. С. 429.
25. Schoedel A., Li M., Li D., O’Keeffe M., Yaghi O. M. Structures of metal-organic frameworks with rod secondary building units. ChemicalReviews. V. 116. N 19. P. 12466-12535.
26. Barbov A., Shepelev M., Filippov D., Ulitin M. Effects of the nature and composition of the solvent on the thermodynamic characteristics of the individual forms of hydrogen adsorbed on the surface of porous nickel.Russian Journal of Physical Chemistry A. 2010. V. 84. N 9. P. 1605-1610. EDN: MXDLKF
27. Киселев В.Ф., Козлов С.Н., Зотеев А.В. Основы физики поверхности твердого тела. Москва: Изд-во Московского университета. Физический факультет МГУ, 1999. 284 с.
28. TunglerA. Thermal methods in the investigation of nickel catalysts. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2005. V. 79. P. 521-524. EDN: XTJDJA
29. Афинеевский А.В., Прозоров Д.А., Осадчая Т.Ю., РумянцевР.Н. Гидрированиие на гетерогенных катализаторах. Казань: Бук, 2020. 476 с.
30. Барбов А.В., Гостикин В.П., Койфман О.И., Комаров А.А., Лефедова О.В., Меркин А.А., Немцева М.П., Романенко Ю.Е., Улитин М.В., Шаронов Н.Ю. Теория и практика процессов жидкофазной гидрогенизации замещенных. Москва: Красанд, 2016. 528 с.
31. Савицкий А., Желудкевич М., Зайцев А. Взаимодействие атомарных потоков водорода с поверхностью твердых тел. Энергетика будущего. Saarbrucken: Laplambert, 2017. P. 46-160.
32. Темкин О.Н. Химия молекулярного водорода. Соровский образовательный журнал. 2000. Т. 6. № 10. С. 31-36.
33. Старцев А.Н. Сероводород как источник получения водорода. Изв. АН, Сер. хим. 2017. № 8. С. 1378-1397.
34. Прозоров Д.А., Барбов А.В., Филиппов Д.В., Меркин А.А. Физическая химия поверхностных явлений закономерности адсорбции водорода на палладиевых катализаторах. Журнал физической химии. 2014. Т. 88. № 6. С. 1026-1031. EDN: QISIDU
35. Рязанов М.А. Состояния водорода, адсорбированного на поверхности скелетного никеля. Журнал физической химии. 2012. Т. 86. № 4. С. 748-748. EDN: OWXEJR
36. Барбов А.В., Прозоров Д.А., Меркин А.А., Улитин М.В. Теплоты сорбции водорода на нанесенных палладиевых катализаторах. Известия вузов. Химия и химическая технология. 2013. Т. 56. № 2. С. 49-53. EDN: PVIBQN
37. Улитин М.В., Романенко М.В., Лефедова О.В. Кинетика поглощения водорода поверхностью пористого никеля в водном растворе гидроксида натрия. Журнал физической химии. 2012. Т. 86. № 6. C. 1060-1065. EDN: OXXRBV
38. Смирнов Д.В., Прозоров Д.А., Афинеевский А.В. Исследование возможности предсказания каталитической активности с помощью ик-спектрометрии. Мате-рiали XХIV мiжнар.наук.-техн. конф. “Технология-2021”, Северодонецк. 2021. С. 72.
39. Старцев А.Н., Захаров И.И.Сульфидные катализаторы гидрообессеривания: структура активного компонента и механизм каталитического. Успехи химии. 2003. Т. 72. № 6. С. 579-601. EDN: HVEPZH
40. Смирнов Д.В., Прозоров Д.А., Афинеевский А.В., Мелдин А.Ю. Идентификация индивидуальных форм адсорбированного водорода на поверхности катализаторов с помощью метода ИК-спектрометрии. Ташкент. 2021. С. 470-471.
41. Смирнов Д.В., Прозоров Д.А., Афинеевский А.В. Экспресс-метод определения индивидуальных форм адсорбированного водорода на переходных металлах и катализаторах на их основе. Международный форум “Нефть и газ 2021”. Москва. 2020. С. 336-337.
42. Родникова М.Н. Пространственная сетка водородных связей в жидкостях и растворах. Труды IV Международного конгресса “Слабые и сверхслабые поля и излучения в биологии и медицине. Санкт-Петербург. 2006. С. 100-108.
43. Мухутдинов Э.А., Мухутдинов А.А., Дьяконов Г.С. Вли яние низко- и высокочастотных сдвигов на реакционную способность молекул ингибиторов. Вестник Казанского технологического университета. 2006. № 1. С. 14-18. EDN: HUYMFB
44. Несын Г.В., Шибаев В.П., Сунагатуллин Р.З., Малкин А.Я. Снижение гидродинамического сопротивления углеводородных жидкостей: теоретические и практические аспекты. Наука и технологии трубопроводного транспорта нефти и нефтепродуктов. 2018. Т. 8. № 3. С. 309-325. EDN: UUQFSB
45. Машковский И.С., Ткаченко О.П., Баева Г.Н., Стахеев А.Ю. Новые высокоселективные катализаторы гидрирования на основе биметаллических ацетатных комплексов. Кинетика и катализ. 2009. Т. 50. № 5. С. 798-805. EDN: KWIOMD
46. Крылов О.В. Гетерогенный катализ. Москва: ИКЦ “Академ-книга”, 2004. 679 с. EDN: QKBCFZ
47. Сокольский Д.В. Гидрирование в растворах. Алма-Ата: Наука, 1979. 436 с.
48. Савельев С.Н., Савельева А.В., Фридланд С.В. Исследование процесса окисления углеводородов кислородом воздуха с использованием гетерогенного катализатора и технологическое решение его регенерации. Вестник Казанского технологического университета. 2016. Т. 19. № 18. С. 182-185. EDN: UQLYLK
49. Лазарев М. Ю. Очистка отходящих газов от диоксида серы на основе катализатора из отходов производств автореф. дисс. канд. техн. наук: 03.02.08 Лазарев Михаил Юрьевич Казань, КНИТУ. Казань, 2012. 20 с. EDN: QIIINV
50. Лазарев М.Ю., Шарафисламов Ф.Ш., Махоткин И.А. Исследование кинетики реакции каталитического окисления SO2 в SO3 на новом и регенерированном катализаторе СВД. Вестник Казанского технологического университета. 2012. Т. 15. № 5. С. 32-35. EDN: OWAFUD
51. Pakhare D., Spivey J. A review of dry (CO2) reforming of methane over noble metal catalysts. Chem. Soc. Rev. 2014. V. 43. P. 7813-7837. EDN: SNBCWH
52. Mortensen P., Dybkjaer I. Industrial scale experience on steam reforming of CO2-rich gas. Appl. Catal. A: Gen. 2015. V. 495. P. 141-151.
53. Хьюз Р. Дезактивация катализаторов.Москва: Химия, 1989. 280 с.
54. Заворин В.А., Фасман А.Б., Мухамедов Р.Х. Кинетика термодинамической десорбции водорода из никелевых катализаторов ренея. Кинетика и катализ. 1977. Т. 18. № 4. С. 988-993.
55. Клячко А.Л. Теплота адсорбции на поверхности с дискретной неоднородностью. Кинетика и катализ. 1978. Т. 19. № 5. С.1218-1223.
56. Островский Н.М. Кинетика дезактивации катализаторов: математические модели и их применение. Москва: Наука, 2001. 335 с. EDN: CFOZWN
57. Coca J., Rosal R., Diez F., Sastre H.Decoloration of indene-coumarone resins by catalytic hydrogenation. J. Chem. Tech. Biotechnol. 1992. V. 53. P. 365-371.
58. Юркина О.В., Де Векки А.В., Краев Ю.Л. Механизм дезактивации палладийсодержащих катализаторов гидриирования в присутствии серосодержащих веще-ств. Нефтехимия. 2004. Т. 44. № 3. С. 185-188. EDN: NHPONB
59. Ильин С.О., Петрухина Н.Н., Костюк А.В., Джабаров Э.Г., Филатова М.П., Антонов С.В., Максимов А.Л. Гидрирование инден-кумароновой смолы на палладиевых катализаторах для использования в полимерных адгезивах. Журнал прикладной химии. 2019. Т. 92. № 8. С. 1051-1060. EDN: CZEZJS
60. Яблонский Г.С., Быков В.И., Горбань А.Н. Кинетические модели каталитических реакций. Новосибирск: Наука, 1983. 254 с. EDN: RRSLJT
61. Киперман С.Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе. Москва: Химия, 1979. 350 с.
62. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. Москва: Химия, 1985. 552 с.
63. Dunleavy J. Sulfur as a catalyst poison. Platinum Metals Review. 2006. V. 50. N 2. P. 11.
64. Баландин А.А. Катализ. Вопросы теории и методы исследования. Москва: Иностранная литература, 1955. 572 с.
65. Kirichenko O.G. Effect of ferroalloy gas purification rate on kinetics of red mud carbonization. Eastern-European Journal of Enterprise Technologies. 2013. V. 2. N 8. P. 37-41. EDN: QAJIPV
66. Yasumura J., Nakabayashi I. Study of Reney nickel catalysts by electron microprobe X-ray analyzer. Chem. Letters. 1972. V. 1. N 7. Р. 511-514.
67. Нестеров И.И. Александров В.М. Пономарев А.А. Заватский М.Д. Лободенко Е.И. Кобылинский Д.А. Кадыров М.А. Экспериментальные исследования радикальных реакций преобразования углеводородного сырья. Известия высших учебных заведений. Нефть и газ. 2019. № 4. С. 57-69. EDN: CACYCP
68. Смоликов М.Д., Шкуренок В.А., Яблокова С.С., Кирьянов Д.И., Белый А.С. Закономерности формирования активной поверхности вольфраматсодержащего диоксида циркония, как катализатора изомеризации С7-алканов. Российский химический журнал. 2018. Т. 62. № 1-2. С. 73-88. EDN: XOQSNV
69. Смоликов М.Д., Казанцев К.В., Затолокина Е.В, Кирьянов, Паукштис Е.А., Белый А.С. Исследование изомеризации н-гексана на катализаторах Pt/SO4//ZrO2/Al2O3: влияние состояния платины на каталитические и адсорбционные свойства. Кинетика и катализ. 2010. Т. 51. № 4. С. 608-618.
70. Смоликов М.Д., Гончаров В.Б., Садовская Е.М., Казанцев К.В., Затолокина Е.В., Кирьянов Д.И., Паукштис Е.А., Бальжинимаев Б.С., Белый А.С. Изучение роли состояния платины в катализаторах Pt/SO4//ZrO2/Al2O3 для изомеризации н-гексана. Катализ в промышленности. 2013. № 6. С. 51-60.
71. Акчурин Т.И., Байбулатова Н.З., Грабовский С.А., Талипова Р.Р., Галкин Е.Г., Докичев В.А. Гидрирование алкенов в присутствии палладия, нанесенного на углерод-кремнеземный носитель. Кинетика и катализ. 2016. Т. 57. № 5. С. 592-597. EDN: WLNMMT
72. Смирнов Е.П., Прозоров Д.А., Афинеевский А.В., Смирнов Д.В., Филатова Н.В. Адсорбция водорода как критерий подбора подложек катализаторов реакций жидкофазной гидрогенизации. Успехи в химии и химической технологии. 2024. Т. 38. С. 76-78. EDN: JGELOU
73. Кунин А.В., Ильин А.А., Морозов Л.Н., Смирнов Н.Н., Никифорова Т.Е., Прозоров Д.А., Румянцев Р.Н., Афинеевский А.В., Борисова О.А., Гришин И.С., Верес К.А., Курникова А.А., Габрин В.А., Гордина Н.Е. Катализаторы и адсорбенты для переработки природного газа, производства минеральных удобрений, очистки технологических жидкостей. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2023. Т. 66. Вып. 7. С. 132-150. DOI: 10.6060/ivkkt.20236607.6849j EDN: WCMLCU
Выпуск
Другие статьи выпуска
Охарактеризована муллитообразующая связка (МОС) в виде микрогетерогенной суспензии, полученная соосаждением гидратированных глинозема и кремнезема карбамидом из смеси растворов метасиликата натрия Na2SiO3 и нитрата/хлорида алюминия. Описана методика приготовления МОС. Установлено, что по фильтруемости оптимальным источником Al2O3 является Al(NO3)3. Преимущественный размер частиц суспензии укладывался в диапазон 10-100 нм. Термическим анализом установлены эндотермические эффекты, относящиеся к удалению остаточной влаги и разложению гидроксида алюминия до бёмита и далее до γ-Al2O3. Экзоэффекты при 916 оС и ~1200 оС отнесены к образованию Al-Si шпинельной фазы типа γ-Al2O3 и ее последующему переходу в муллит 3Al2O3·2SiO2. Дифрактограмма МОС свидетельствовала о формировании практически монофазного муллита после обжига (1200 оС). Показано, что на основе МОС возможно изготовление корундовых композиционных материалов и изделий огнеупорного назначения по керамической технологии. Выбор МОС в качестве связки представлял интерес для получения высокотемпературных композиционных материалов, содержащих муллит 3Al2O3·2SiO2 в результате термообработки. При этом муллит присутствовал в виде равномерно распределенной тонкодисперсной фазы, объединяющей зерна заполнителя в прочный монолит. Зерна на основе Al2O3 - плавленый корунд (КП), керамический глинозем (ГК) - являются неактивными, поэтому формировались композиты невысокой прочности. Для улучшения характеристик образцов была использована механоактивация наполнителя. В результате были получены композиты с высокими прочностными характеристиками в широких пределах содержания суспензии. Минимальная пористость материалов соответствовала количеству МОС в пределах 25-35 %. Композиты на основе КП имели более высокую прочность по сравнению с ГК. Очевидно, зерна оксида алюминия, полученного с применением плавления (КП), имели более плотную структуру; при механической обработке дефекты накапливались в приповерхностных слоях, в то время как основной объем сохранял упорядоченное состояние. Зерна ГК, по-видимому, накапливали дефекты не только вблизи поверхности, но и на значительной глубине, о чем свидетельствовали сниженные механические характеристики. С помощью дифференциальной дилатометрии показано, что основной процесс спекания, сопровождающийся усадкой, протекал в диапазоне температур 900-1400оС, причем максимальная скорость достигалась при ~1375oC. Термостойкость образцов составила не менее 8 термоциклов.
В работе представлен обзор методов и условий испытаний медь-цинк-алюминиевых (CuO/ZnO/Al2O3) катализаторов, применяемых в процессах конверсии монооксида углерода. Проанализированы литературные источники, касающиеся условий проведения данных процессов и способов оценки каталитической активности. Анализ показал, что наблюдаются значительные различия в подходах к проведению экспериментов. Различные научные группы проводят исследования при существенно отличающихся параметрах: условия восстановления катализатора, состав реакционных газовых смесей, температура проведения процесса и т. д. В работе представлены некоторые варианты определения активности и соответствующие им условия испытаний. Показано, что в настоящее время отсутствует единая методика, позволяющая оценивать активность и селективность катализаторов. На основании анализа промышленных условий ведения процесса и данных литературы предложены параметры лабораторных испытаний каталитической активности низкотемпературного катализатора в процессе конверсии оксида углерода водяным паром, которые могут способствовать стандартизации методик испытаний.
В работе исследованы активность и устойчивость никелевых катализаторов, синтезированных методом механоактивации (МА), в реакции жидкофазного гидрирования диэтилового эфира малеиновой кислоты (ДЭМК). Показано, что нормированные начальные скорости реакции при степенях превращения <5 % являются надежным индикатором активности и позволяют корректно рассчитывать частоту оборота (TOF). Количество активных центров определяли методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Устойчивость катализаторов оценивали по времени снижения активности в два раза с расчетом числа оборотов (TON). Установлено, что катализаторы, полученные методом МА, превосходят по активности и долговечности как промышленный скелетный никель, так и аналогичные Ni/SiO₂-катализаторы, синтезированные пропиточным методом. Наибольшую устойчивость продемонстрировал катализатор Ni (25 % масс.)/SiO₂ с модификатором NH₄NO₃ (TOF = 0,50 с⁻¹, TON = 12307), что связано с повышенной дисперсностью металла и усиленным взаимодействием металл-носитель. Показано, что увеличение содержания Ni, энергии механоактивации и использование NH₄NO₃ в качестве модификатора способствуют росту устойчивости. Метод МА позволяет целенаправленно регулировать структурно-текстурные характеристики катализатора, снижает ресурсозатраты и количество отходов, что делает его перспективным для промышленного применения в процессах гидрирования.
В данной работе представлена разработка методики для проведения окислительных реакций в микрофлюидных системах, направленная на повышение их эффективности и безопасности. В качестве модельного процесса выбрано окисление пара ксилола. В рамках исследования был проведён многофакторный эксперимент, в котором исследованы влияния различных факторов, таких как температура, соотношение реагентов и выбор окислителя. На основании вышеперечисленных параметров, построены «тепловые карты», которые позволили определить оптимальные условия для протекания реакции. Использование микрофлюидных технологий позволило существенно снизить риски, присущие традиционным методам окисления, где часто используются высокие температуры до 800 ℃), повышенное давление (до 30 атмосфер) и существует значительная опасность возникновения пожаров и взрывов. Микрофлюидные устройства обеспечивают более точный контроль над параметрами реакции, что позволяет проводить окисление при более мягких условиях. Это способствует минимизации побочных реакций, улучшению управляемости процессом и повышению безопасности. Разработанная методика не только создает безопасные условия для проведения окислительных реакций, но и делает процесс более энергоэффективным и экологически безопасным. Это является важным аспектом для дальнейшего промышленного применения. Полученные результаты демонстрируют значительный потенциал микрофлюидных технологий как для лабораторного, так и для промышленного масштабов. Методика может быть адаптирована к различным окислительным процессам, что открывает возможности для синтеза производных п-ксилола и других органических соединений, обеспечивая универсальность и широкую применимость подхода в химической промышленности.
В статье рассматриваются изменения показателей качества почв при воздействии автомагистрали Р-152 в районе поселка городского типа Палех Ивановской области. Состояние почв оценивалось по следующим показателям: механический состав почв, доступное влагосодержание, общая пригодность почвы. Из анализируемых проб почв была получена водная вытяжка, в которой определялись рН и наличие ионов Cl- и SO42-. Пробы почв отбирались в трех точках: у края автомагистрали, на расстоянии 10 и 50 метров от обочины, соответственно. Под воздействием автомагистрали изменяется механический состав почв - чем ближе к обочине дорог, тем больше включение фракции песка, при этом, доступное влагосодержание в почве снижается. Анализ водной вытяжки почв показал незначительное снижение рН и значительное присутствие ионов Cl- и SO42-. Исследование общей пригодности почв показало полную непригодность почв для прорастания семян на обочине дороги и ограниченное прорастание семян в пробах почвы на расстоянии 10 и 50 метров от автодороги, соответственно. Оценка видового состава фитосообщества выявила, что под влиянием автомагистрали формируется неблагоприятная среда обитания для растений и переносить особенности этой среды способны лишь отдельные виды - фитоиндикаторы. На основе результатов исследования сделан вывод о неблагоприятном воздействии автомагистрали на состояние почв и необходимости мероприятий по их защите.
В данной научной статье выполнены работы по проведению структурных исследований с целью построения системы управления документационным обеспечением в предметной области информационной безопасности промышленных предприятий. Приведена графическая схема типовой интеллектуальной системы управления на основе сформулированного набора продукционных правил. Рассмотрена структура типовой модульной системы управления электронными документами в предметной области информационной безопасности. Сформулированы принципы построения структуры и архитектуры электронной информационно-аналитической системы управления документационным обеспечением в области информационной безопасности. Показана целесообразность синтеза усовершенствованной структуры системы управления документами в предметной области информационной безопасности с учетом отраслевой специфики промышленных предприятий.
Гибридные аэрогели на основе биополимеров представляют собой перспективные материалы для биомедицинских применений благодаря уникальной контролируемой пористой структуре, биосовместимости. Широкое распространение получили такие биополимеры, как альгинат и хитозан, однако, их индивидуальные аэрогели зачастую обладают ограниченной стабильностью, низкой антибактериальной активностью. В данной работе разработан новый метод получения гибридных аэрогелей альгинат-хитозан, направленный на преодоление этих ограничений. Предложенный подход позволяет получить материалы с высокой удельной поверхностью (до 273 м2/г), объемом мезопор (до 1,37 см3/г) и антибактериальной активностью в отношении Staphylococcusepidermidis и Escherichiacoli. Разработанные гибридные аэрогели могут быть использованы в качестве изделий медицинского назначения (раневые покрытия, имплантаты) и систем доставки лекарственных средств. Исследование вносит вклад в разработку экологически безопасных материалов, актуальных для решения задач медицины и фармацевтики, и предоставляет основу для дальнейшей оптимизации функциональных свойств гибридных аэрогелей на основе биополимеров.
Получены гибридные материалы адсорбцией молекул тетра- и октазамещённых ЖК-комплексов фталоцианинов меди на поверхность одностенных углеродных нанотрубок (ОУНТ). Гибридные материалы были характеризованы методами электронной спектроскопи поглощения, комбинационного рассеяния, термогравиметрией. Определена степень функционализации поверхности ОУНТ молекулами фталоцианинов. Показано, что увеличение числа заместителей макроцикла фталоцианина не оказывает влияния на степень функционализации. Исследованы адсорбционно-резистивные сенсорные свойства полученных гибридных материалов по отношению к низким концентрациям газообразного аммиака. Показано, что величина сенсорного отклика гибридных материалов в 4 раза выше, чем и исходных одностенных углеродных нанотрубок.
В статье рассматриваются некоторые подходы к количественному выражению понятия «стоимость (ценность) земли» через почвенное плодородие и цену. Это необходимо для эффективного планирования производственно-хозяйственной деятельности сельхозтоваропроизводителей, выбора ими специализации производства, управления агроландшафтами, а также для целей рационального размещения производства в рамках национальной экономики. Источниками информации послужили научная литература, электронные ресурсы и результаты экспериментальных исследований, проведенных в Верхневолжском ФАНЦ в 2014-2022 гг. Распространенные в научной и хозяйственной практике подходы к определению почвенного плодородия основаны преимущественно на учете некоторых морфологических, химических (содержание гумуса, подвижных форм фосфора и калия, PH и др.) и физических свойств почвы. В то же время, как правило, не учитывается ряд показателей, связанных непосредственно с применяемыми технологиями возделывания сельскохозяйственных культур, хотя они также существенно влияют на почвенное плодородие. Речь идет о системах удобрения и обработки почвы, влиянии сорта и качества семенного материала, севооборотов, химической мелиорации и др. Кроме того, практически при использовании традиционных методик не принимается в расчет баланс азота и его мобильный фонд, как наиболее нестабильного элемента питания растений. Нами предложен особый подход к определению плодородия по технологическому принципу в динамике, основанный на возможности повышения его за счет применения интенсивных агротехнологий в течение ротации полевого севооборота. Интегральный показатель плодородия мы рассчитали на основе силы влияния каждого элемента технологии на продуктивность и плодородие почвы. Самое сильное влияние, на наш взгляд, здесь оказывают удобрения, как системообразующий фактор (примерно половина), а из них - азотные удобрения, затем по значимости идут сорт, севооборот, обработка почвы и техника, химическая мелиорация. Рассмотрен также вопрос возможности повышения стоимости (ценности) земли в связи с улучшением ее плодородия в результате применения интенсивной технологии возделывания сельхозкультур за ротацию севооборота при прочих равных условиях.
В данной работе исследован процесс сверхкритической адсорбции эритромицина в частицы аэрогеля на основе хитозана. Частицы аэрогеля с внедренным эритромицином были получены с использованием сверхкритического диоксида углерода. Внедрение проводилось при варьировании температуры и времени процесса. В данной работе представлены результаты экспериментальных исследований процесса сверхкритической адсорбции эритромицина. В ходе исследования были определены массовые загрузки для всех полученных образцов, проведен рентгенофазовый анализ кристаллического эритромицина и всех образцов, получены кривые высвобождения эритромицина. На основе результатов аналитических исследований были выбраны параметры проведения процесса сверхкритической адсорбции для достижения необходимого содержания антибиотика в порах частиц аэрогеля на основе хитозана, которые имеют потенциал применения в качестве местных гемостатических средств.
Для изучения влияния конструктивных факторов гидроциклона на процесс разделения фаз разработана экспериментальная установка. Получена математическая модель (уравнение регрессии) эффективности очистки суспензии от исследуемых параметров. С увеличением диаметра сливного патрубка гидроциклона ухудшается его разделяющая способность за счет уменьшения времени пребывания суспензии в аппарате.
Благодаря ужесточению экологических норм, направленных на выбросы вредных веществ в транспортной сфере, количество транспортных средств с альтернативным приводом в движении во всем мире постоянно увеличивается. Электромобили с подзарядкой от сети (PEV2) могут сократить выбросы парниковых газов. Все больше и больше гибридных и электромобилей выпускается на рынок, что оправдывает выбор темы. В связи с распространением этих транспортных средств в данном исследовании рассматриваются источники опасности, влияние которых влечет за собой их эксплуатация. Увеличение количества гибридных и электромобилей в дорожном движении несет в себе риск попадания транспортных средств с таким типом привода в дорожно-транспортные происшествия. Расследование всех транспортных средств с альтернативным приводом выходит за рамки данной статьи, поэтому будут рассмотрены только конструкции и характеристики компенсации ущерба гибридных транспортных средств. Задачей исследования является рассмотрение опасности, которую представляют транспортные средства, работающие на гибридно-электрических ресурсах, а также привлечение внимание к особенностям пожаротушения и спасательных работ.
Процесс принятия решений подразумевает под собой необходимость учета множества факторов и ограничений, которые могут склонять решение в ту или иную сторону. При этом если решение принимает человек, то вполне вероятно, что может быть принято нерелевантное решение, которое способно привести к большим финансовым издержкам, т. к. человек может быть невнимателен, уставший или не обладать достаточной квалификацией. Сфера косметических ремонтов не является исключением. Более надежный вариант - использовать искусственный интеллект. Однако есть способ еще лучше обеспечить принятие релевантного решения - применение группового искусственного интеллекта, способного давать ответы «Не знаю». В данной статье представлены результаты исследования, доказывающие и демонстрирующие преимущество группы искусственных интеллектуальных акторов над единичными ИИ в вопросе принятия решений о проведении косметических ремонтов.
В исследовании проведён комплексный анализ гарнитуры для виртуальной реальности. Рассмотрены отдельные составляющие VR-оборудования: корпус, микродисплеи и их типы, окуляры (линзы), многоосевые датчики движения, микроконтроллеры и вспомогательные элементы, - а также ключевые характеристики оборудования. Изучена специфика внутренних и внешних оптических методов отслеживания. В работе проанализированы также альтернативные средства погружения в виртуальную реальность, в том числе альтернативные платформы, такие как система CAVE (сave automatic virtual environment) и интерактивные платформы. В работе рассмотрены также основные препятствия, ограничивающие использование технологии, в том числе эргономическая ограниченность, дефицит контента, влияние на здоровье пользователей, сложность интеграции, высокая стоимость и необходимость соблюдения кибербезопасности. Все проблемы разделены на две большие группы.
Экспериментально показано, что струйная мельница с ударом в преграду обладает высокой степенью измельчения и позволяет получать тонкодисперсные порошки оксидов со средним размером частиц менее 1-2 мкм. Полученные зависимости тонкости продукта от числа ударов позволяют рассчитать циркуляционную нагрузку при измельчении в замкнутом цикле и сделать количественную оценку затрат энергии. Приводятся особенности измельчения диоксида циркония, диоксида титана и кальцинированного глинозема. На основе кинетики измельчения от числа ударов предложен метод расчета замкнутого цикла измельчения. На его основе создана опытно-промышленная установка - струйная мельница с ударом в преграду, работающая в замкнутом цикле с проходным центробежным классификатором.
Разведка на основе открытых источников (OSINT) является краеугольным камнем современного аудита информационной безопасности и операций красных команд (red teaming), обеспечивая выявление цифровых активов организации с использованием общедоступных данных. Однако существующие инструменты OSINT часто генерируют избыточное количество ложноположительных результатов при попытке связать IP-адреса и доменные имена с искомыми организациями. В статье предлагается система фильтрации на основе методов машинного обучения, существенно снижающая уровень ложных срабатываний в выборках, полученных с использованием OSINT. Система формирует высокоразмерные векторы признаков на основе данных WHOIS, метаданных DNS, SSL-сертификатов и содержимого веб-страниц. С использованием ансамблевого классификатора на основе градиентного бустинга достигается высокая точность атрибуции при сохранении устойчивости к разнообразным типам инфраструктуры. Эксперимент проведен на более чем 30 000 реальных цифровых объектов, собранных от семи организаций, и показал значительное повышение точности атрибуции, подтверждая практическую применимость предлагаемого подхода для обеспечения информационной безопасности.
Прогнозирование модных трендов остается сложной задачей из-за ограниченного охвата элементов и упрощенных моделей в существующих подходах. В данной работе представлен крупномасштабный датасет FIT, содержащий временные ряды модных элементов и демографические данные пользователей. Для анализа сложных временных зависимостей предложена модель KERN на основе рекуррентных нейронных сетей, учитывающая внутренние и внешние знания предметной области. Модель продемонстрировала точные прогнозы даже для элементов с нерегулярными паттернами как на полугодовом, так и на годовом горизонте планирования. Особый интерес представляет анализ различий в тенденциях для разных пользовательских групп - модель успешно улавливает эти особенности, что значительно повышает точность персонализированных прогнозов. На основе этих результатов разработана система генерации комплексных отчетов, охватывающих все аспекты модных тенденций от базовых категорий до специфических атрибутов. Эксперименты подтверждают, что KERN обеспечивает более точное прогнозирование трендов по сравнению с традиционными методами.
В статье рассматривается ряд актуальных проблем кадрового обеспечения социальной сферы на примере системы социальной защиты и социального обслуживания населения Ивановской области. Охарактеризованы основные причины, затрудняющие трудоустройство молодежи по полученной специальности, выявлены запросы работодателей к подготовке специалистов, обозначены меры, направленные на преодоление кадрового дефицита. Сделан вывод о том, что сохранение и развитие кадрового корпуса возможно при условии комплексного подхода к решению кадровой проблемы путем совершенствования государственного регулирования и управления.
Актуализирован вопрос эффективного подбора персонала в условиях трансформации кадровых процессов. Эффективное управление процессами подбора персонала в современной компании имеет особое значение для обеспечения надежности и устойчивости в работе, а также для достижения ее стратегических долгосрочных целей. Рассмотрены эффективные инструменты подбора персонала. Определены особенности функционирования систем подбора в сетевых компаниях. Необходимо не только сформировать стандартную методологию найма, а использовать методику SLA (Service LevelAgreement) и CRM-платформы. Представлена восьмиэтапная модель подбора персонала, позволяющая обеспечивать стабильное качество рекрутинга в многоуровневой компании. Сегодня многоуровневые компании сохраняют централизованную модель рекрутинга, но кардинально реформируют саму функцию. На основании анализа проблемных зон рассмотрена комплексная программа оптимизации, включающей основные направления изменений. Рассмотрена система ключевых показателей эффективности (KPI), разработанная специально для оценки всех аспектов процесса - как количественных, так и качественных. В заключении автором предлагается механизм создания и внедрение робота-парсера, который призван оптимизировать процесс сбора и анализа резюме. Данный инструмент позволит значительно сократить время, затрачиваемое на первичный отбор кандидатов, повысить точность выбора и усилить общую эффективность текущей системы подбора любой современной компании.
В условиях усиливающейся роли регионов в социально-экономическом развитии страны и возрастающей дифференциации субъектов Российской Федерации, особое значение приобретает изучение специфики функционирования региональных финансов. В статье рассматриваются особенности формирования и использования финансовых ресурсов на уровне субъекта Российской Федерации на примере Ивановской области. Основное внимание уделено анализу структуры доходов и расходов регионального бюджета, соотношению налоговых и неналоговых поступлений, а также влиянию межбюджетных трансфертов на устойчивость региональной бюджетной системы. Исследование основано на статистических данных за последние годы, нормативных правовых актах и официальных отчетах органов исполнительной власти. В ходе анализа выявлены ключевые проблемы, сдерживающие развитие финансовой базы региона, включая ограниченность собственных доходов, высокую зависимость от федеральной поддержки и неравномерность бюджетного финансирования. В статье предлагаются меры по оптимизации бюджетной политики, включая повышение налоговой автономии, стимулирование инвестиционной активности и оптимизацию бюджетных расходов. Данное исследование носит комплексный характер, сочетая теоретический анализ с практико-ориентированным подходом, что позволяет более глубоко понять специфику региональных финансов в условиях современной экономической среды. Представленные выводы и рекомендации могут быть полезны для органов государственной и муниципальной власти при разработке стратегий социально-экономического развития региона. Материалы статьи могут быть полезны исследователям, занимающимся вопросами региональной экономики и финансов.
Особое место в системе управления агроформированиями занимают вопросы, связанные с изучением состояния основных фондов. Это объясняется тем, что они в своей совокупности образуют производственно-техническую базу и определяют производственную цель коммерческого предприятия. В современных условиях хозяйствования предприятия должны уделять особое внимание основным средствам и эффективности использования машинно-тракторного парка. Для этого необходимо использовать системную аналитику и инструменты поиска резервов повышения эффективности использования производственных основных средств. Целью авторского исследования выступает изучение вопросов совершенствования управления основными средствами и анализ эффективности их использования на сельскохозяйственном предприятии.
Издательство
- Издательство
- ФГБОУ ВО "ИГХТУ"
- Регион
- Россия, Иваново
- Почтовый адрес
- 153000, Ивановская область, г. Иваново, пр. Шереметевский, д. 7.
- Юр. адрес
- 153000, Ивановская обл, г Иваново, Шереметевский пр-кт, д 7
- ФИО
- Гордина Наталья Евгеньевна (РЕКТОР)
- E-mail адрес
- rector@isuct.ru
- Контактный телефон
- +7 (493) 2307346
- Сайт
- https://isuct.ru