МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ

Комплексом масс-спектрометрических методов, включающих ионизацию электрораспылением, матрично­-активированную лазерную десорбцию/ионизацию и газовую хроматографию/масс-спектрометрию (ГХ/МС) с ионизацией электронами, изучен состав продуктов и интермедиатов реакции теломеризации изопрена с ме­танолом, катализируемой комплексами Pd(II) с N-гетероциклическими карбеновыми лигандами.

Показана возможность масс-спектрометрического определения основного каталитически-активного катионного ин­ термедиата комплекса палладия в режиме реального времени, а также применимость ГХ/МС к определению состава гидрированных продуктов теломеризации. Полученные данные подтверждены с помощью спектро­ скопии ядерного магнитного резонанса.

Предложен новый подход к детектированию 3-хлорпропандиола-1,2 (3-МХПД) <<МЯГКИМИ>> масс-спектро­метрическими методами.

В основе предложенного способа лежит химическая модификация целевого соеди­нения дериватизирующими агентами, такими как 4-бромбутил- и 3-(бромметил) фенилбороновые кислоты, с последующей кватернизацией пиридина полученными производными.

Продуктами взаимодействия явля­ются органические соли, катионы которых легко детектируются методами масс-спектрометрии с матрично­активированной лазерной десорбцией/ионизацией (МАЛДИ) и ионизацией электрораспылением (ИЭР).

Масс-спектры стимулированной фрагментации таких катионов содержат в основном пики ионов, соответству­ющие протонированным молекулам пиридина, что дает возможность использования мониторинга выбранных реакций для селективного детектирования 3-МХПД и других диолов.

Рассмотрена методика исследования состава и количества газов в графитовом защитном слое, который покры­вает всю обращенную к плазме поверхность вакуумной камеры токамака Глобус-М2.

Впервые для этой цели был nрименён специально разработанный масс-рефлектрон с линейной траекторией движения ионов. Показано, что графитовые пластины, расположенные в различных зонах диверторной области токамака, содержат одни и те же газы, и их количество не отличается радикально.

На основе полученных многочисленных масс-спектров газов, выделяющихся из графитовых образцов при ступенчатом нагревании через 100 °С в диапазоне темпе­ратур от комнатной до 700 °С, построены кривые десорбции ряда газов из графита. Эти кривые дают возмож­ность оценить где находятся те или иные газовые компоненты в графите, как они влияют на процесс откачки камеры и достижение высокого вакуума в ней.

Показана необходимость дальнейших масс-спектрометрических исследований для поиска взаимной зависимости между процессом горения плазмы, её параметрами, уровнем вакуума и составом газовых компонент в объёме камеры, а также на поверхностях и в объёме конструкционных материалов токамака .

Ароматические, летучие жирные и дикарбоновые кислоты относятся к низкомолекулярным микробным и митохондриальным метаболитам, поэтому их одновременный скрининг в биологических образцах, вклю­чая спинномозговую жидкость, является перспективным решением важной задачи - своевременной диффе­ренциальной диагностики различных заболеваний и патологий, в частности, связанных с нарушением работы центральной нервной системы.

Сушествует необходимость разработки чувствительной методики
совместного определения данных соединений, так как чаще всего они присутствуют в биологических образцах в следовых количествах. Сыворотка крови и спинномозговая жидкость являются сложными матрицами, в состав которых входят различные соединения. Для выделения и концентрирования ароматических, дикарбоновых и летучих жирных кислот в настояшей работе применяли традиционную жидкостно-жидкостную экстракцию, модифи­цированную на стадии дериватизации:
органический экстрагент не упаривали, а проводили дериватизацию непосредственно в объеме диэтилового эфира.

При анализе учитывали разную летучесть и полярность сое­динений, поэтому проводили дериватизацию при умеренном нагревании (60 °С) с применением различных силилирующих агентов. В зависимости от определяемых производных выбрали условия анализа методом га­зовой хроматомасс-спектрометрии, обеспечивающие повышение чувствительности к целевым соединениям и полное газохроматографическое
разделение всех аналитов за приемлемое время.

Для оценки применимости выбранных условий анализа определяли аналитические характеристики в модельных растворах и в сыворотке крови здоровых доноров. Для всех условий анализа соблюдается линейность в клинически значимом диапазо­не, нижние пределы количественного определения находятся в диапазоне от О. Об до 0.9 мкмоль л-1, что позво­лило провести анализ образцов спинномозговой жидкости пациентов нейрохирургического профиля (п = 6).