Архив статей журнала
Академик Генрих Александрович Толстиков является уникальной личностью, ученым с мировым уровнем. В годы его работы в качестве директора Института органической химии УНЦ РАН (ныне Уфимский Институт химии УФИЦ РАН) были открыты новые научные направления, которые актуальны и продолжаются по сей день. Исследования с применением сахаров и ангидросахаров, в частности, левоглюкозана в синтезе простагландинов и других биоактивных структур берут свое начало в лаборатории синтеза низкомолекулярных биорегуляторов под руководством д.х.н., проф. М.С. Мифтахова. После создания лаборатории синтеза вторичных метаболитов (ныне лаборатория фармакофорных циклических систем) под руководством д.х.н., проф. Ф.А. Валеева с 1995 г. по настоящее время успешно ведутся научные исследования, касающиеся использования левоглюкозенона и его производных в синтезе природных биологически активных соединений и их аналогов. Левоглюкозенон привлек внимание исследователей доступностью и своей реакционоспособной, хиральной структурой. Растворимость его во всех органических растворителях, и даже в воде, делает его уникальным исходным соединением для органического синтеза. При описании химического поведения левоглюкозенона важно отметить, что многие его превращения протекают нетривиальным образом и приводят к неожиданным продуктам, что делает левоглюкозенон интересным объектом для изучения. Оказалось, что еще более непредсказуемы химические превращения его производных, в частности аддуктов Михаэля левоглюкозенона и циклоалканонов. Рассмотрению аспектов этих превращений посвящена данная статья. Так, обнаружено, что две кетогруппы аддукта Михаэля левоглюкозенона и циклогексанона не равнозначны, более реакционоспособной является кетогруппа углеводного фрагмента. В то же время при поиске возможности реализации внутримолекулярной альдольной конденсации неожиданно было найдено, что кетогруппа углеводного фрагмента остается инертной. Внутримолекулярную карбоциклизацию удалось провести только в аддукте Михаэля левоглюкозенона и циклододеканона. На основе аддукта Михаэля левоглюкозенона и циклогексанона синтезирован десятичленный лактон, аннелированный углеводным фрагментом. Решена проблема введения заместителей в лактонный цикл и модификации углеводной части полученного лактона. На основе этого аддукта синтезирован аналог природного лактона - форакантолида. Все результаты, приведенные в статье, включают исследования, проведенные в нашей лаборатории с 2014 г. по сей день.